Ленинградский ордена Трудового Красно технологический институт им. Ленсовет (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ 3-ХЛОР-1,3-БУТАДИЕН-2-ФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к способу получения новых диалкиловых эфиров 3-хлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кис5 лоты общей формулы

Я ь.-б-И1- CKz т

Р(о) (ов), где R вЂ” метил, этил или н-пропил.

Эти соединения могут найти применение в качестве мономеров для получения негорючих полимерных материалов.

Известен способ получения дихлорангидридов хлорсодержащих 1, 3-бутадиен-2-фосфоновых кислот взаимодейст" вием хлорсодержащих производных бутина с треххлористым фосфором и кислородом„ с последующим дегидрохлори- 20 рованием полученного продукта третичным амином.

Известен также способ получения эфиров (3-хлорбутен-2) -4-фосфоновой и (бутадиен-2, 3)-4-фосфоновой кислот вза- 25 имодействием дихлорангидридов соответствующих кислот со спиртами в присутствии органических оснований. Однако диалкиловые эфиры З-хлор-1,3-бу тадиен-2-фосфоновой кислоты, а также способ их получения в литературе не описаны и являются новыми.

Предлагается способ пОлучения диалкиловых эфиров З-хлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты, который заключается в том, что диалкиловый эфир

4-хлор-1,2-бутадиен-З-Фосфоновой кислоты подвергают изомеризации путем о перегонки его в вакууме при 50-150 С.

Выход целевых продуктов составляет 35-60Ъ. Способ является новым, характеризуется простотой и доступностью исходного сырья.

Строение продуктов установлено методом протонного магнитного резонанса. В спектрах наблюдаются сигналы ядер водорода в положении I с характерным расщеплением, обусловленным фас- и Трсжс -Н-P взаимодействием, и с гналы протонов грппы СНаи положе- нии 4, а также, сигналы соответствую- щих алкоксильных групп у фосфора.

Фосфонатная структура подтверждается химическим сдвигом ядра "Р (Р отвЂ”

15, б до вЂ” 11, 5 м. д. ), характерным для диалкоксйфосфонатной группы у ненасыщенного угЛеродного атома. В ИКспектрах соединений присутствуют полосы Р-О в области 1260 см и полосы со4

69j.459

Составитель Л. Карунина

Редактор Н. Потапова Техред N.Ïетко Корректор M,Øàðñâàè

Заказ 6143/18 Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент,.г, Ужгород, ул. Проектная, 4 пряженной 1, 3-диеновой группировки

1578, 1615 см

Пример 1. Получение диметилового эфира З-хлор-1, 3-бутади ен-2-фосфоновой кислоты ..

Раствор диметилового эфира 4-хлор-1, 2-бутадиен-3-фосфоновой кислоты в безводном диэтиловом эфире, полученный из 10,4 г (0,1 моля) 4-хлор-2-бутин-1-ола, .12,8 r .(0,1 моля) диметилхлорфосфита и 10,1 r (.0,1 моля) триэтиламина в 150 мл безводного диэтилового эфира фильтруют, отгоняют диэтиловый эфир при пониженном давлении (100-80 мм рт.ст.), к достатку добавляют 0,5 r гидрохинона и перегоняют в вакууме в атмосфере аргона. Выход 6,8 г (35%), т. кип. 70-73 С р 2,5 мм рт ст, n > = 1,4828, d< = 1,2365. Химический сдвиг фосфора др - 15,6 м.д. (в CCI4) .

При перегонке в вакууме 0,5 мм рт.ст. и температуре перегонки 4851 С, вйход продукта 35%.

П р и M е р 2. Аналогично примеру 1, с использованием раствора диэтилового эфира 4-хлор-1,2-бутадиен- 3-фосфоновой кислоты получают дизтиловый эфир 3-хлор-1, 3-бутадиен-3-фос фоновой кислоты. Выход 10,7г (48Ъ) i т кип. 72 74 С при 1 мм рт. <т, 1 2О

12, 3 м.д.

Пример 3. Аналогично примеру 1, с использованием раствора ди-H-пропилового эфира 4-хлор-1, 2-бутади ен-3-фосфоновой кислоты получают ди-H-пропиловый эфир З-хлор-1, 3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты. Выход

15,4 г (61%), т. кип. 81-83 С при

1 мм рт.ст., п = 1,4707, с1 g

1,1053 Юр вЂ” 11 5 м.д.

При перегонке в вакууме 2, 5 мм рт.ст. и т. кип. 140-151 С получают продукт с выходом 52%.!

Формула изобретения

Способ получения диалкиловых эфиров 3-3iop-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты общей формулы

z,C- с- (.eg- ea, 1

1 (Е) (ОК), / где R вЂ” метил, этил или н-пропил, 25 заключающийся в том, что диалкиловый эфир 4- хлор-1, 2- б утадиен-3-фосфоновой кислоты подвергают изомеризации путем перегонки его в вакууме при

5"-150 С.

Способ получения диалкиловых эфиров 3-хлор-1,3-бутадиен-2- фосфоновой кислоты

Способ получения эфиров дитиофосфорной кислоты // 651705

Способ получения фосфолипидов из растительного сырья // 642316

Тригидрофосфат бензамида в качестве удобрения // 638598

Фосфорилированные 2-аминобензимидазолы,обла-дающие фунгицидной активностью // 630859

Способ получения 2-алкокси-3-триметилсилил-1,3,2- оксаза(диза)фосфоланов или 1,3,2-оксазафосфоринанов // 601285

Фосфорилированные амино-1,3,4-тиадиазолы, обладающие фунгицидной активностью // 594722

Способ получения фосфонометилглицина // 588923

Способ получения кислых циклических фосфитов // 585169

Способ получения ( -фосфонометил) глицина // 580841

Способ выделения ванадил- и никельпорфиринов из остаточных фракций нефтей // 2100363

Изобретение относится к нефтепереработке, а именно к способам выделения из остаточных нефтяных фракций ванадил-(ВП) и никельпорфиринов (НП), продукты переметаллирования которых обладают каталитическими свойствами [1 и 2] Известен способ выделения ВП из нефти или фракций путем их экстрагирования диметилформамидом [3] Недостатком этого способа является резкое снижение эффективности экстрагирования ВП при переходе от нефтей низкой и средней плотности к тяжелым высоковязким нефтям и их остаточным фракциям, которые являются более подходящим сырьевым источником для выделения ВП из-за гораздо более высокого содержания последних по сравнению с нефтями низкой и средней плотности

Оксованадиевые комплексы l-яблочной кислоты, проявляющие гипогликемическую активность // 2101287

Изобретение относится к созданию новых химических соединений, обладающих гипогликемическим эффектом, а именно новой комплексной системы оксованадия (IV) (ванадила) с яблочной кислотой с целью создания новых пероральных антидиабетических средств

Способ получения замещенных инденов, промежуточный продукт для получения металлоценов и металлоцены // 2103250

Способ разделения тантала и ниобия при их совместном содержании в химическом соединении // 2118965

Способ получения водорастворимых производных фуллеренов // 2162819

Изобретение относится к органической химии, а именно к химии фуллеренов

, , , -тетраметилтриаренотетраазахлорины и способы их получения // 2188200

Изобретение относится к химии и химической технологии, а более конкретно к синтезу представителей нового класса макрогетероциклических соединений, тетраазааналогов хлорина, а именно , , , -тетраметилтриаренотетраазахлоринов

Комплексные соединения ванадия с d-фруктозой и способ их получения // 2189987

Изобретение относится к комплексным соединениям ванадия с D-фруктозой общей формулы VO(С6Н9О5)n, где n=2 или 3

Новое комплексное соединение оксованадия (iv) с гидразидом изоникотиновой кислоты, обладающее антидиабетическим действием и проявляющее антимикобактериальную активность // 2190618

Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно к комплексному соединению оксованадия (IV) с гидразидом изоникотиновой кислоты (ГИНК) формулы (VО)2(ОН)2(ГИНК-Н)2, которое проявляет антидиабетическую и избирательную антимикобактериальную активность и может найти применение в медицине

Металлоорганическое соединение и полимер, полученный с его использованием // 2198890

Фармацевтическая композиция с антидиабетическим действием на основе производного оксованадия и способ его получения // 2203656

Изобретение относится к области медицины