Способ количественного определения натриевых и калиевых солей высокомолекулярных алифатических кислот
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
«» 726474 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 140777 (21) 2507526/23-04 (51)М. Кл.2 с присоединением заявки Нов
G N 21/38 (23) Приоритет. Опубликовано р5р4др Бюллетень N
Государственный комитет
СССР оо делам изобретений н открытий (53) ./ДК 543.426 (088. 8) Дата опубликования описания 07.0480 (72) Авторы изобретен и я
В. А. Кремер, Л. A. Затучная, Е. П. Латышев, Е, Ю. Матисен и Н.. В. Введенская (71) 3 а яв ител ь
Украинский заочный политехнический институт (54 ) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НАТРИЕВЫХ
И КАЛИЕВЫХ СОЛЕЙ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ
АЛИФАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ
Изобретение относится к аналитичес кой химии, а именно к способам количественного определения натриевых и калиевых солеЙ высокомолеку- 5 лярных алифатических кислот.
Известен способ количественного определения солей высокомолекулярных карбоновых кислот, основанный на измерении поглощения комплекса соли )p карбоновой кислоты с метиленовым синим в среде хлороформа (1).
Недостатками способа являются длительность и трудоемкость. 15
По технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому способу наиболее близок способ коли-. чественного определения солей высоко-2р молекулярных карбоновых кислот путем титрования анализируемой пробы цетилметиламмонийбромидом в среде хлороформа в присутствии индикатора-метиленового синего с последукщим экстра-25 гированием и фотометрированием полученного экстракта (2) .
Недостатками способа являются низкая чувствительность определения (0,5 мг/л) и сложность определения.
Целью изобретения является повышение чувствительности и упрощение определения .
Цель достигается способом количественного определения натриевых и ка-. лиевых солей высокомолекулярных алифатических кислот, заключающимся в титровании анализируемой пробй солянокислым октадециламйном в среде
0,48-0,62 н.раствора хлорйстого натрия в присутствии индикатора — эозина калия с последующим измерением интенсивности люминесценции индикатора.
Отличительными признаками способа являются использование в качестве галоидоводородной соли аммония солянокислого октадециламина и в качестве индикатора — эозина калия и проведение титрования в среде 0,48-0,62 н, раствора хлористого натрия с последующим измерением интенсивности люминесценции индикатора.
Предлагаемый способ основан на различии кснстант образования комплексов солянокислого октадециламина (ОДА НС1) с солью высокомолекулярной алифатической кислоты и с эоэнном.
При титровании раствора, содержащего
726474 т Интенсивность люминесценции,--%
Количество
ОДА НС1 мл
60,0
60,0
60,0
57,5
52,0
48,0
0,005
0,015
0,030
0,060
О, 060, 45
Концентрация, моль/л х, z
У;
Соль высокомоле- кулярной карбоно вой кислоты
Предлагаемый способ (у; ) Известный способ (x; ) 0,870 1, 053
2,3 10
4,75-10
6,75 10
0,980 10
4,35 ° 10
3,25 10
3,00 10
2,0.10
5,0 10
7,5 10
1,0 10
4,50 10
3,5 10
3,30 10
С„Н COOK
Нз СОО
C Н „COONa
С, Н„COOK
C Н„, COONa
С Н COOK
1,111
1,020
1,034
1,077
) i100 соль карбоновой кислоты (или смесь солей различных кислот) и эозина, ОДА. НС1 вначале титруется соль карбоновой кислоты, а затем эоэина, ко торый является люминесцирующим сое- динением. Титрование эозина сопро- 5 вождается уменьшением интенсивности . люминесценции раствора, что фиксируется флуориметром типа ЭФ-ÇM..
Чувствительность метода значительно повышается, если титрование проводить f0 в солевом растворе. Наилучшие резуль» таты получены в среде 0 5 л хлористого натрия.
Концентрацию соли высокомолекулярной карбоновой кислоты определяют по калибровочному графику, представляющему зависимость концентрации соли карбоновой кислоты (в моль/л) от расхода титранта (в мл) . Калибровочный график строится по стандартньм растворам индивидуальных солей карбоновых кислот и устойчив в течение длительного времени. Описание построения калибровочного графика.Калибровочный. график представляет 25 собой зависимость концентрации соли высокомолекулярной карбоновой кисло-. ты от расхода титранта (в мл) в точке эквивалентности, Для этого ОДА.НС1 титруют раствор, состо,:щий из 30
5 мл фосфатного буферного раствора (рН 6,86), 5 мл эозина калия концентрации 1,28 10 моль/л, 5 мл раствора калиевой или натриевой соли высо сомолекулярной карбоновой кислоты и З5
0,5 г хлористого натрия.
ОДА ° НС1 добавляют порциями по
0,05 мл. Интенсивность люминесценции (J) раствора измеряют после каждого добавления титранта. Имея набор зна- 40 чений J, каждое из которых соответствует объему прибавленного раствора титранта, строят кривую титроваиия.
Точка излома на этих кривых однозначно определяет расход титранта:.
Получив набор величин расходов титранта для растворов солей высоко -! молекулярных карбоновых Кислот известной концентрации, строят калибро- . вочный график в координатах концентрация солч высокомолекулярной карбоновой кислоты — расход титранта.
Пример . Определение концентрации технической смеси калиевых солей высокомолекулярных карбоновых кислот
В пробирку наливают 5 мл раствор". смеси солей технических жирных кислот, 5 мл фосфатного буферного раствора, 5 мл раствора эозина калия концентрации 1,28 10 моль л и затем добавляют 0,5 r хлористого натрия, перемешивают и к смеси прибав ляюТ порцйями раствор ОДА HCl концентрации 10 моль/л. После добавления каждой порции ОДА ° НС1 измеряют
Интенсивность люминесценции (3 %) по отношению к стандартному раствору, интенсивность люминесценции которого устанавливается на 60%. Стандартный раствор б включает 5 мл фосфатного буферного раствора, 5 мл эозина, 5,мл дистиллированйой воды и 0,5 r хлористого натрия.
Концентрацию (в моль/л) определяют по калибровочному графику. Результаты титрованйя даны в табл. 1.
Таблица 1
Сравнительные данные, показывающие преимущество предлагаемого способа определения солей высокомолекулярных алифатических кислот по сравнению с известным, приведены в табл. 2.
Таблица 2
726474
Продолжение табл.2
Соль высок кулярной к вой кислот
Х
z, 1
1,80 10 *
8,09 10
1,70 10
0,94
С, Н„COONa
C Н COOK
Не определяется
lll0 10
8,5.10
1,20.10
9,65 10
8,98 10
1,05 10
1,140
0,946
1,143
С, Нз СООБа
С„Н„СООК
С„Н, COONa
Дистиллированное талловое масло
6,0 10
6,0.10
1,000
Технические жирные кислоты
Ф
2,00 10
1,92.10
1,05.10
1,042
Вторичный. масляный гудрон Не определяется
3,49 .10
Сырое талловое масло*
3,62 10
0,964
Технические реагенты, содержащие калиевые соли высокомолекулярных алифатических кислот.
Таким образом, вероятная относительная ошибка определения солей высокомолекулярных карбоновых кислот предлагаемым способом 4,5%, в то д время как при определении по известному способу ошибка составляет 15-20%.
Как видно из табл. 2, минимальная концентрация (чувствительность), определяемая предлагаемым способом в 4О равна 1,05 ° 10 моль/л, что соответствует 0,03 мг/л. Такая концентрация известным способом не определяется.
Чувствительность известного способа 0,5 мг/л.
Способ согласно изобретению включает две операции: титрование и измерение интенсивности люминесценции; операция экстракции исключается.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Коренман И. М. Фотометричес кий анализ. М., Химия ™, 1970, с. 226.
50 2. Шварц А., Перри Дж., Берч Дж..
Поверхностно-активные вещества и моющие средства. М., изд. Иностранная литература, 1960, с. 612-615 (прототип) .
Фбрмула изобретения
Составитель Л. Соломенцев
Редактор 3. Бородкина Техред О.Легеза Корректор Г. Назарова
Заказ 648/35 Тираж 1019
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5
П одп ис н о е
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Способ количественного определения натриевых и калиевых солей высокомолекулярных алифатических кислот путем титрования анализируемой пробы галоидоводородной солью аммония в присутствии индикатора, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения чувствительности и упрощения определения, в качестве галоидово- дородной соли аммония используют солянокислый октадециламин и в качестве индикатора — зозин калия и титрование ведут в среде 0,48-0,62н. раствора NaC1 с последующим измерением интенсивности люминесценции индикатора.
