Способ получения органосиланов
Союз Советских
Социалистических
Республик
< и 727653 (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 0211.77 (21) 2539447/23- 04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет
Опубликовано 150430. Бюллетень ¹ 14 р1)М, К,.2
С 07 F 7/08
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК547. 245. .07 (088.8) Дата опубликования описания 180490 (72) Авторы изобретения
Н.К. Скворцов, Н.A. Филиппов, Т.Н. Заславская, A.Â.Íèêèòèí, . В.С. Бровко, В.О. Рейхсфельд и Л,A. Климов, (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛАНОВ
Изобретение относится к улучшенному способу получения органосиланов, которые можно применять при получении мономеров для синтеза кремнийсодержащих термостойких полимеров, используемых во многих областях народного хозяйства.
Известен способ получения органосиланов путем взаимодействия гидри-. дов кремния например RSiH3,R R Н(СН=СН,Я;,И, — алки т, арил, галоген) в присутствии платинированной ионообменной смолы (1). При получении органосиланов данным способом с использованием ионитов большая часть активных центров катализатора не участвует в процессе, так как находятся внутри зерен ионита и недоступна для молекул органосилана, зто приводит к большому расходу платины для каталитического комплекса (до 20% по Macce) . Кроме тогО, -указанный способ получения трудноосуществим в промышленных условиях вследствие низкой механической прочности и термостойкости ионитов, а также их набухаемости в органических средах, что связано с органической природой носителя. Наиболее близким к предлагаемоМу способу является способ получения органосиланов путем взаимодействия.органокремнийгидрида с ненасыщенным 5 соед нением при 1О 100ОС в присутствии в качестве катализатора платинового комплекса общей формулы 2 Н Р СРб где 2 = =В1(СН,)з М(СНз),. ф =Si (СН ) .Р (С Нд) иммобилизованного на неорганическом носителе, в частности йа кремнеземном (2) . Существенным недостатком этого способа является невысокая эффективность при неполной селективности присоединения, Повышение селективности при последующих применениях катализатора приводит к значительному сниже20 нию выходов продукта. Такой способ получения не может быть осуществлен непрерывно на одном катализа-.оре из-за снижения, его ак» тивности. Кроме того,, в данном способе происходит безвозвратная потеря дефицитных металлов YIII группы вследствие того, что в процессе реакции происходит разрыв слабой донорно-акцепторной связи соединения металла с 30 модифицированным носителем. 727653 Целью изобретения янляется упрощение процесса и пон.,)шение его селективности, Указанная цель достигается путем осуществления взаимодействия органокремнийгидрида с ненасыщенным соедио нением при 0-100 С в присутствии н качестве катализатора платинового комплекса общей формулы l =* 51+СН2 -, 1 ®),?I j)7M где Z N илй Р; R — С Н или С Н ; Х -CG или Br; у — О или 1; n — 4 или 6; иммобилиэованного на кремнеземном носителе. Отличительным признаком способа является использование в качестве платинового комплекса комплексного соединения указанной общей формулы . Структура данного катализатора, в котором анион платины связан с носителем пб типу ионной связи обеспечивает йрочное закрепление каталитического комплекса и обуславливает высокую эффективность способа — ныходы продуктов достигают 70-98% и не снижаются при повторном применении катализатора. При этом целевые продукты получают с высокой степенью селектив .ности. Возможность многократного проведения реакции на одном катализато ре позволяет свести до минимума расход дорогостоящих, дефицитных металлов платиновой группы, применяемых в процессе. Пример 1. В плоскодонный реактор с рубашкой для термостатирования, снабженный магнитной мешалкой, помещают 1,16 r (0,01 моль), метилдихлорсилана, 1,14 г (0,01 моль) сти.рола и 0,01 r катализатора— сй, (теал3р= М(сн,)р(сан,)р с1ьЛр" " р шиванни при 20 С .в течение 10,ч получают с выходом 98% (2-фенилэтил)-метилдихлорсилан, Отнесение продукта к (-изомеру проведено с помощью метода ПИР-спектроскопии и данным ГЖХ. Реакция протекает с высокой степенью селективности — других иэомеров в смеси не обнаружено. Отфильтрованный катализатор промывают органическими растворителями (гексан, пентан, петролейный.эфир), сушат в вакууме и вновь используют в реакции. После, 4-кратного испольэов ания катализатора выход снижается до 94%. Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что используется каталиСН 1 автор — emcee|Ä &i(CHe)BBe(Cejie)PH(ICING (содержание функциональных групп в носителе 0,1 ммоль/г) . Выход 75%. Послв 4-кратного использования катализатора выход достигает 72-76%. П р и и е р 3. Отличается от примера 1. тем, что используется каталисн 1, + 5 затор — (ллл лллл = Si(CB j p(C Н ) ptBP 2)()534 (содержание функциональных групп н носителе 1 ммоль/г) . Выход 80%. После 4-кратного использования катализатора выход достигает 76%. Пример 4. В реактор с рубашкой для термостатиронания и магнитной мешалкой помещают 1 36 r (0,01 моль) диметилфенилсилана, 0,98 г (0,01 моль) гептена и 0,015 г катализатора примера 1 . Смесь перемешивают при 35 С 100 мин. Выход диметилфенилгептилсилана составляет 60%, При повторном использовании катализатора выход целевого продукта составляет 58% (вре20 мя реакции 100 мин) . П р .и м е р 5. Отличается от примера 3 тем, что н качестве исходного соединеняя используют диметил-4-хлорфенилсилан. Выход диметил-4-хлорфер5 нилгептилсилана после 50 мин перемешивания при 35ОC достигает 60%. При повторйом использовании катализатора выход составляет 63% (время реакции 50 мин) . Пример 6. В реактор с рубашкой для термостатирования, снабженной магнитной мешалкой, помещают 1,50 r (0,01 моль) диметилтолилсилана, 1 12 г (0,01 моль) 1-октена и 0,012 r катализатора примера 3. Перемешивание при О С 7 ч дает с выходом 80% диметилоктилтолилсилан. Отнесение продукта к р-изомеру проведено с помощью метода ПМР-спектроскопии и данных ГЖХ. Реакция протекает с высокой степенью селективности - других изомеров н смеси не обнаружено, Пример 7. Отличается от при-. мера б тем, что используют катализатор примера 2 и в качестве исходных соединений — 1,16 г (0,01 моль) триэтилсилана и 1,1 2 г (0,01 моль) фенилацетилена. Смесь перемешивают при О 100 С 8, ч. Выход продуктов гидросилилирования состанляет 85% при соотноgp шении с -и р-изомеров 1:3. Пример 8. Отличается от примера 7 тем,.что в качестве исходных соединений используют 1,34 r (0,01 моль) метилдиэтоксисилана и 1,12 г (0,01 моль) фенилацетилена. Выход продуктов гидросилилиронания после 10 ч перемешинания при 60 С достигает 75% при соотношении ()(. — и р-изомеров 1:1. Пример 9. Отличается от при60 мера 7 тем, что в качестве исходных соединений используют 0,95 r (0,01 моль) диметилхлорсилана и 0,82 r (0,01 моль) -1-гексина, Выход после 10 ч достигает 60% только 65 (B) -и номера. 727653 где Z R х У и " N или Р; С Н или С Н - CP или Вгу - 0 ийи 1; 4 или 6, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 2. Сарка М, НеteIe j s J. CoIIection CzechosIow. Chem. Comm., 19 74, 39, 154 (прототип) . Составитель T. Власова Редактор Л. Емельянова Техред Э. Чужак Корректор. Т Скворцова Заказ 1069/24 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственногс комитета СССР. tlo делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 г Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретения Способ получення органосиланов путем взаимодействия органокремнийгидрида с ненасыщенным соединением о при 0-100 С в присутствии в качестве катализатора платинового комплекса I иммобилиэованного на кремнеземном носителе, от ли чающийс я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения его селективности, в качестве платинового комплекса используют комплексное соединение общей формулы сн 8 +СИ - (Х) нуР(Хь 1. Авторское свидетельство СССР 10 9 383715, кл, С 07 F 7/08, 1973 .
