Способ стабилизации полиэфируретанового раствора, содержащего металлоорганический катализатор

 

<»>?30?60

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски к

Социвлистически к

Республик — 1

I (61).Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 10.01.78 (21) 2598686/23-05

1.... (5! )М. Кд.

С 08 1. 75/04 с присоединением заявки J%—

Государственный комитет (28) Приоритет оо делам изобретеиий и открытий

Опубликовано 30.04.80 Бюллетень Ле 16

Дата опубликования описания 05.05.80 (53) УДК

678.664 (088.8) А. А. Заплатин, А. П. Кафенгауз, Ф. К. Самигуллин и Э. П. Худяк (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Всесоюзный научно -исследовательский институт синтетических смол (54) .СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИЭФИРУРЕТАНОВОГО РАСТВОРА, СОДЕРЖАЩЕГО МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЙ КАТАЛИЗАТОР

Изобретение относится к области стабили. зацнн полиэЬируретановых растворов, содержащих металлоорганические катализаторы.

Широко известны способы получения полиэфируретанов (ПЭУ) в растворе в присутствии метаплсодержащих катализаторов (1) ., Такие растворы ПЭУ нестабильны и при хранении постепенно понижают свою вязкость.

Выдержка растворов ПЭУ при повышенной температуре, например задержка в реакторе ели перекачка по трубопроводам также приводит к снижению из вязкости. Поскольку снижение вязкости — нежелательный процесс (он сопровождается снижением молекулярного веса ПЭУ и приводит к необходимости частой корректировки процесса переработки), то для получения стабильных продуктов используют различные способы стабилизации растворов ПЭУ.

Известен способ стабилизации полиэфируретанового раствора, содержащего металлоорга. ннческий катализатор, ну|ем введения стабилизирующего агента на стадии синтеза полимера или в раствор полимера (21.

Недостатком этого способа является недостаточно высокая стабильность вязкости полимера.

Цель изобретения — повышение стабильности вязкости полимера.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве стабилизирующего агента используют

3 — 500 вес.ч. на 100 вес.ч. катализатора полигидроксильного соединения, содержащего

ОН-группы в а-положении относительно друг друга.

Эффект стабилизации повышается с увеличением количества гидроксильных групп в сое. динении. Наблюдаясь уже у этиленгликоля, он увеличивается при переходе к глицерину и еще в большей степени к сорбиту. При увеличении расстояния между гидроксильными группами эффект стабилизации исчезает: 1.4.

-бутаидиол и 1,6-гександиол не;обладатот свойством стабилизации.

К ароматическим соединениям, обладающим способностью замедлять уменьшение вязкости растворов полиуретанов при хранении, относятся многоатомные фенолы, у которото пщБез добавки (нач. вязкость 580 Пз) . 340

58,5

1,4-бутандиол

Этиленгликоль

330

56,9

375

64,6

440

Глицерин

Сорбит

75,8

86,2

500

ЦНИИПИ Заказ 1454/1

Филиал ППП "Патент, г роксильные группы ароматического кольца находятся в орто-положении относительно друг друга, т.е. у соседних атомов углерода. Так пирокатехин обладает стабилизирующим действи ем, а резорцин и гидрохинон им не бблапают, Указанные соединения наиболее эффективны в том случае, когда в качестве катализагороа синтеза ПЭУ используют соединения олова.

Введение полигидроксильных соединений в полиэфируретановый раствор можно осуществлять либо на стадии завершения процесса полимеризации, когда они будут играть роль обрывающего агента, либо в готовый раствор ПЭУ.

Пример 1. 1744 вес.ч. высушенного сложного полиэфира (полиэтиленбутиленглиПример 2. Раствор ПЭУ, полученный по приме,,у 1 и имеющий вязкость 500 Пз ° прогревают при 80 С в присутствии различных количеств глюкозы: 001; 0,5 и 1% от веса раствора, что составляет соответственно:

5;250 и 500 вес.ч. на 100 вес.ч, катализатора.

Через 6 ч вязкость контрольного образца составляет 353 Пз при 25 С, образца с 0,01% глюкозы — 370 Пз, а образца с 1% глюкозы

502 Пз.

Пример 3. Раствор ПЭУ на основе сложного полиэфира полиэтиленбутиленгликольГ адипината, 4,4-МДИ и бутандиола получают в присутствии дилаурината дибутилолова. Полученный раствор с вязкостью 700 Пз делят на две части и в одну иэ них добавляют

0,5% глюкозы. Через неделю выдержки в шкафу при 40 С в герметически закрытых колбах вязкость раствора беэ добавки составляет

150 Пз, а раствора с глюкозой — 400 Пз.

Приведенные примеры показываю-, что предлагаемое изобретение позволяет в присутствии металлоорганических катализаторов получать растворы НЭУ с повышенной стабильностью вязкости.

730760 4 кольадипината) смешивают с 234 вес.ч. 14-бутандиола и 8320 вес.ч. диметилформамида.

К полученному раствору добавляют 867 вес.ч.

4,4-дифенилметилдииэоцианата и 22 вес.ч. октоата олова и температуру реакционной смеси доводят до 80 С. Через 2 ч получают раствор ПЭУ с вязкостью 580 Пэ при 25 C.

Часть раствора разливают в пять колб и в четыре из них вводят по 0,0033. моль на 100 г

t0 раствора следующие соединения:этиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,2,3-пропинтриол (глицерин)

-и сорбит. Все пять образцов помещают в термошкаф и выдерживают при 40 С. В таблице указаны значения вязкости растворов через

Г5 13 дней выдержки при 25 С.

Соединения, предлагаемые в качестве добавок в растворы ПЭУ, не являются электролитами и поэтому не являются коррозионноактивными. Это распространение и сравнитель35 но дешевые продукты. Оставаясь в полимерных изделиях, они, в отличие от кислот, улуч-, шают гидролитическую стойкость пленок и других изделий, 40

Формула изобретения

Способ стабилизации полиэфируретанового раствора, содержащего металлоорганический катализатор, путем введения стабилизирующего агента на стадии синтеза полимера или в раст4> ворполимера,отличаю щийс ятем, что, с целью повышения стабильности вязкости полимера; в качестве стабилизирующего агента используют 3 — 500 вес.ч, на 100 вес.ч. катализатора полигидроксильного соединения, содержащего ОН-группы в а-положении относительно друг Друга.

Источникй информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ГДР N 84931,; кл. 45 с 23/02, опублик. 1960.

2. Патент СССР Р 300999, кл. С 08 L 75/04, опублик. 1968 (прототип).

0 Тираж 549 Подписное . Ужгород, ул. Проектная, 4