Способ получения раствора полиуретана

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРА ПОЛИУРЕТАНА путем взаимодействия полиэфира с изо1^ианатным компонентом в присутствии растворителя и удлинителя цепи, о т л и ч а ющ и и с я тем, что, с целью придания гидррйизостойкос^и конечному йродукту при сохранении физико-механических свойств, в раствор полиуретана вводят О,1-4 мае.% кремнийорганического соединения формулы. (СНз)з-5< -^ = С= М-5<-ТсН})з

СОЮЗ COBEYCHHX

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ HOMHTET СССР

f10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И О СКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

4(51) С,08 L 75/04 (сн ) — s„— и = с= м-б1- (сн )

3 3 (21) 2329024/23-05 (22) 01.03.76 (46) 23.06.85. Бюл. 23 (72) Л.В. Невский, О.Г. Тараканов, В.А. Кособуцкий, Т.К. Хлыстальва, Ф.К. Самигуллин, А.А. Заплатин, Ю.И. Дергунов и И.А. Востоков (53) 678.664(088.8) (56) 1. Патент. Франции 9 1346808, кл. С 08 g опублик. 1963.

2. Патент СССР В 390726, кл. С 08 L 75/04, опублик. 1970 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРА

ПОЛИУРЕТАНА путем взаимодействия— полиэфира с изоцианатным компонентом в присутствии растворителя и удлинителя цепи,.о т л и ч а юшийся тем, что, с целью придания гидроЛизостойкости конечному

Продукту при сохранении физико-механических свойств, в раствор полиуретана вводят О, 1-.4 мас.Х кремнийорганического соединения формулы

664425

Изобретение относится к способу =получения полФуретанов.

Известен способ получения полиуретанов (ПУ) на основе сложных полиэфиров путем введения карбодиимидов органического и галогенорганического происхождения, в частности 2,2, 6,6 -тетраизопропилфенилкарбодиими1

"да, являющихся стабилизаторами от гидролиэа 11 1.

Недостатками этого способа являются изменение первоначальных физикомеханических характеристик ПУ-пленок, изменение вязкости раствора полиэфируретана в момент введения

2,2,6,6 -тетраизопропилфенилкарбодиимида. В некоторых случаях" проис= "ходит= увеличение вязкостй "раствора

ПУ до такой степени, что раствор становится непригодным для дальнейшего использования.

Известен способ получения полимерного состава, содержащего полиуретан и растворитель, в который с целью повышения гидростабильности, вводят кислый кремний с рН 2 — 5 в количестве О, 1 — 8 мас.% от массы полиуретана 2 7. Однако, при достижении эффекта стабилизации от гидролиза полиуретана с введенным кремнеземом типа Аэросил Р-972 или

Газель-644 снижается величина потери прочности при разрыве (6 ), по сравнению с нестабилизированным полиуретаном. Введение 1 мас,% Га,зиля уменьшает 6 на 1/7, и введение 5 мас.% Аэросила уменьшает 4 примерно на 1/3.

Цель изобретения — придание гидролизостойкости конечному продукту при сохранении физико-механических свойств.

Цель достигается путем введения

" в раствор полиуретана 0 1-4 мас.% кремнийорганического соединения формулы (СН5) — " - 0 ht- (" З4

Ф

Согласно изобретению кремнийорганический стабилизатор вводят в раствор полиуретана в диметилформамиде, затем из раствора отливают пленку, удаляют растворитель.

Полученные пленки подвергалйсь гидролитическому старению с после " дуйй1йй определением через ойредуаленное время физико-механических характерйстик.

Прим е р 1. К 100 г 20%-,íîãî раствора ПУ на основе полиэтиленбутилен-гликольадипината, дифенилметандиизоцианата и этиленгликоля в диметилформамиде добавляют 0,02 r

, М -бис(триметилсилил)-карбодиимида при тщательно перемешивании, полученный гомогенный раствор заливают тонким слоем на стекло и растворитель удаляют в вакууме в течение

16 ч при 70 С.

Таким образом, получают пленки

ПУ с разным содержанием (от О, 1 до

4 мас.%) стабилизирующей добавки, Гидролитическое старение проводилось при 20 С и при 98% относительной влажйости. Результаты испытаний сведены в табл. 1.

Пример 2. Точно так же, как и в первом примере, вводился стабилизатор М, 8 -бис(триметилсилил) карбодиимид в пленку. Испытания на гидроI литическую устойчивость проводились при 70 С и 98% относительной влажности.

Результаты представлены в табл. 2, Пример 3. Стабилизирующая добавка вводилась в ПУ так же, как и в примере 1. Гидролитическое испытание проводилось при 130 С в атмосфере насыщенного пара.

Результаты сведены в табл. 3.

Пример 4. К 100 r 20%-ного раствора полиэфируретана на основе полиэтиленгликольадипината, дифенилметандиизоцианата и 1,4-бутандиола в диметилформамиде добавляют

0,02 г М, и -бис(триметилсилил) карбодиимида при тщательном перемешивании. Получают гомогенный раствор, из которого готовят ПУ-пленки. Пленки подвергали гидролитическому старе нию при температуре 70 С и 98% отно-! сительной влажности.

Результаты сведены в табл. 4.

В табл. 5 приведена зависимость физико-механических показателей

ПЭУ-пленки от концентрации вводной стабилизирующей добавки.

Как видно из приведенных примеров, введение в качестве стабилизатора от гидролиза кремнийорганического соединения й, N -бис(триметилсилил) карбодиимида сохраняет

55. физико"- механические показатели по лиэфируретана.

В табл. 6 приведена зависимость изменения динамической вязкости раствора полиэфируретана в диметилТаблица 1

Количество ста билизатора,%

Относит. удлинение при разрыве, стар,% иех

Предел прочности при растяжении ста р,%

6 mc»

1 !

4 нее. 1 8 нед. (t t нен.

l L " J

4 нед. 8 нед. 12 нед.

78

61 38

57

90 е

0,1

109

104

85

98

104

108

98.1 00

0,5

88

100

97

102

П р и м е ч а н и е: Прочностные характеристики образцов до старения принимаются за 100%.

Таблица 2

Количество ста билизатора,%

Предел прочности при растяжении —,% Ci CIP иск

Относительное удлинение при разрыве аР,% н, ttc»

1 нед. 2 нед. 3 нед.

1 нед. 2 нед. 3 нед.

63

93

39 . 30

75 52

87

104

Таблица 3

4ч бч

Количество стабилизатора,%

Относительное удлинение при разрыве, ™Р,% (тмр

oL wcx

Предел прочности при растяжении, аР,% исХ !

2 ч

4ч бч

87

93

62

89

110

118

101

90

3 формамиде от вводимого стабилизатора.

Как видно из таблицы, введение в раствор полиэфируретана кремнийор664425 4 ганического карбодиимида практически не изменяет первоначальной вязкости раствора.

1 ееее.

Таблица 4

\, т

Количество стабилизатора, Х

Относительное удлинение при разрыве,%

Ы иск

Предел прочности при раетяиеиии аа--""тт""ее, 7

ИСа

2 нед. 4 нед.

4 нед.

2 нед..100

58

93

104

Продолжение табл.5

Таблица 5

1Х S3 -орган. карбодиимида

2% 9i -орган. карбодиимида

665

695

1 t

662

691

Беэ стабилизатора

4% Sl-орган.

2S карбодиимида

570 699

Т а б л и ц а 6

686

678

1Х 2,2 —,6,6-Тетраизопропилфенилкар" бодиимид

Динамическая вязкость (сПз) Стабилизатор

698

645

2% 2,2,-6,6 —

-Тетраиэопропилфенилкарбодиимвд

8640

Беэ добавки

1% Кремнийорганического карбодиимида

593

562

8580

4% 2,2 -6,6 -Тетраизопропилфенилкарбодиимид

1Х 2,2 вЂ,6,6 -Тетраизопропилфенилкарбодиимид

625

9270

618

Корректор И. Эрдейи

Подписное е

Редактор Л. Письман Техред Л.Коцюбняк ее Йаии ° Е . : е..

Заказ,4494/2 Тираж 475

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4