Изобретение относится к области технологии полимеров, а именно к способу получения сополимеров на основе ненасыщенных соединений, содержащихся в кубовом остатке ректификации стирола, с ангидридами двухосновных кислот.

Известен способ получения сополимеров путем термической сополимеризации кубового остатка ректификации стирола с малеиновым ангидридом. Кубовые остат(О ки смешивают с маленковым ангидридом и затем нагревают в течение 14-18 ч при 180оС с последуюшей отгонкой непрореагировавшнх мономеров под вакуумом" в течение 2 ч (11.

Недостатком этого способа является длительность процесса получения сополнмеров, высокая температура процесса, что приводит к частичной деполимеризации сополимеров, а также невысокие физико-механические свойства пленок на основе сополимеров.

Белью предлагаемого изобретения является уменьшение продолжительности

2 синтеза, снижение температуры процесса, а также повышение эластичности и прочности при ударе пленки на основе сополимера..

Поставленная цель достигается тем, что в сгособе получения сополимеров путем термической сополимериэации кубового остатка ректификации стирола с ангидридами двухосновных кислот, в качестве ангидридов двухосновных кислот используют 4 - 6 мас. % от реакционной смеси З-метил-1,2,3,6гетрагидрофталевого или изо-4-метилтетрагидрофтапевого ангидрида, и процесс проводят при постепенном подьеме температуры с выдерживаиием 1,45-2,15 ч при 115120 С 2,45-3,15 ч при 145-150 С и 7,45-8,15 ч при 170-175 С»

После завершения реакции непрореагировавшие низкомолекулярные вещества отгоняют» Выход сополимера 90-95%.

Кубовый остаток ректификации стирола представляет собой вязкую жидкость

73 теми< -коричневого цвета, содержащую следующие вещества, вес,%:

Стирол 20-30

Метилстнроп . 5,7

Ф- Мети,пстирол 0, 5-1,8

Нафталин О, 1-0,5

Йифенил, дифенилметан, дибенэил 1-4

Транс-стильбен 3-6

Полистирол 30-50

Остальное Тяжелое масло

З-Метил-1,2,3-6 тетрагндрофталевый ангидрид (ТУ-6-09-3947-75), кристаллический порошок белого цвета, растворимый в ацетоне, бенэоле, толуоле, бензине. Молекулярная масса 166,18; т, пп. 57-61"С.

Иэс 4-метилтетрагидрофталевый ангидрид {ТУ-6-09-3321-73), светло окрашенная жидкость, удельного веса

1,15-1,20„ вязкость при 20 С вЂ” не более 120 сПз: молекулярная масса 166.

Пример 1. В 96 вес.% кубового продукта ректификации стирола при перемешиванпи вводят 4 вес.% З-метил-1,2, 386-тет рагидрофталевого ангидрида.

Реакционную смесь нагревают до 115ОС и выдерживают при этой температуре2ч, 145 1-ОоС „8, 170- 175"С. Непрореагировавшие мономеры отгоняют под вакуумом в течение

2 ч прн 175 С. Выход полимера 93%.

По внеь1нему виду твердая смола светло-кори плевого цвета, температура размягчения 98оС, растворима в ксилоле, раэжижителе F-б.

Пример 2. В 94 вес% кубового процуFTG р ектификации стиропа прн перемешивании вводят 6 aec,%. 3-метил1,2, 3, 6-тетрагидрофтал евого ангидрида.

Температурный режим 2 ч 120 С, 3 ч о

145-150ОС, 8 ч 170-175ОС с после дующей отгочкой низкомолекулярных веществ под вакуумом. ,Выход полимера 95%.

Пример 3. В 95 вес,% кубового продукта ректификации стирола вводят 5 вес.% 3-метил-1 2,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида. Условия синтеза: выдержка 2 ч при 115-120 С, 3 ч 145-150оС, 8 ч 170-175 С..

Выход полимера 94%.

Пример 4. В 94 вес.% кубового остатка вводят 6 вес% иэо-4-ме тил тетрагидрофталевого ангидрида.

Температурный режим: 2 ч при 115120 С, 3 ч при 145-150оC 8 ч, 170-1750Ñ. Выход полимера 93%.

Содержание сухого вещества, %

30-40 30-40

Рабочая вязкость лака по Б3-4,с

20-30 20-30

Продоцжительность высыханий, мин: от пыли

60 полное

Эластичность пленки по шкале гибкости, мм, не более

3-5

Твердость пленки по маятниковому .прибору

0,3-0,35 0,5-0,6

Прочность при ударе, кгс/cbi

10-15 10-20

Лдгезия пленки по методу решетки

Водостойкость пленки, час, более

1ОО

100

Химическая стойкость к минеральным кислотам, час более 240

240

7407 а

Пример 5. В 95 вес.% кубо:вого остатка прибавляют при перемешивании 5 вес.% иэо-4-метилтетрагидрофталевого ангидрида. Условия процесса

У как в примере 1, Выход 92%, Пример 6. Реакционная смесь включает 96 вес.% кубового остатка и

4 вес.% иэо-4-метилтетрагидрофталевого ангидрида. Условия синтеза,как в

1о примере 1. Вь.ход 90%.

Полимер представляет собой твердую смолу.-. коричневого цвета, 30-40%-ный раствор которой в ксилоле с добавлением пластнфикатора является лаком.

15 Результаты испытаний смол и пленок представлены в таблице.

Таким образом, проведение процесса по способу изобретения позволяет уменьшить продолжительность синтеза, сни20 зить температуру процесса, а также повысить эластичность и прочность при ударе ппенки на основе сополимера.

7374

Фор мул а изобретения

Способ получения сополимеров путем термической сополимеризации кубового остатка ректификации стирола с ангидри- 5 дами двухосновных кислот, о т л и ч а юш и и с я тем, что, с целью уменьшения продолжительности синтеза, снижения температуры процесса, а также повышения эластичности и прочности при ударе пленки на основе сополимера, в качестве ангидридов двухосновных кислот используют 4-6% масс. от реакционной смеси

З-метил-1,2,3,6 гетрагидрофталевого

07 6 или изо-4- метилтетрагидрофталевого ангидрида, а процесс проводят при постепенном подъеме температуры с выдерживанием 1,45-2,15 часа при 115120 С, 2,45-3,15 часа при 145-150 С и 7,45-8,15 часа при 170-175 С, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Икельсон И. И. и др. Пленкообразуюшие материалы на основе кубовых остатков ректификации стирола.-"Лакокрасочные материалы и их применение", 1970, М 5, 18 - прототип.

CocTGBBTBBh Jf, Цалуев

Редактор Л. Герасимова Техред Н. Ковалева Корректор Н. Стен

Заказ 2597/6 Тираж 549 Подписное

UHHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москве, Ж-35 Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул, Проектная, 4

Способ получения полимерной смолы // 540467

Способ получения огнестойкого полистирола // 516259

Способ получения анионитов // 513045

Способ получения стирольныхкомпаундов // 509611

Способ получения сополимеров // 435252

Способ получения бесцветного сополимера .стирола с акрилонитрилом1изобретение относится к получению полистирольных пластических масс, в частности, к получению сополимеров стирола и акрилонитрила, устойчивых к изменению цвета в условиях переработки в изделия.синтезируемые в промышленных масштабах сополимеры представляют собой прозрачные, слегка желтоватые материалы. непродолжительное нагревание их при 50—180°с, тем более при 200—220°с, связанное с переработкой материала, приводит к изменению цвета. сополимер значительно желтеет и даже темнеет.известен способ получения цветоустойчивых сополимеров путем термической полимеризации в атмосфере инертного газа смеси 80—60 вес. % стирола и 20—40 вес. % акрилонитрила в присутствии 0,05^0,25 вес. % фосфорорганического соединения общей формулы1015где ri — алкил (ci—€4); ro — алкил (ci—сб); rs — алкил (ci—gs), арил или алкарил. этот способ позволяет получить сополимеры, устойчивые к изменению цвета при температуре переработки в изделия 200— 220°с в течение 30—40 мин.цель изобретения — получение сополимеров, устойчивых к воздействию температур 200—220°с в течение продолжительного времени переработки в изделия. это достигается сополимеризацией в атмосфере инертного газа при повышенных температурах 80— 60 вес. % стирола с 20—40 вес. % акрилонитрила в присутствии смеси, состоящей из 0,05—0,25 вес. % 2,4,6-триалкилфенола общей формулы2025ссн^)^сcich^)^где r — алкил (ci—€4),и фосфорорганического соединения общей 30 формулы // 429070

Изобретение относится к получению полистирольных пластических масс, в частности, к получению сополимеров стирола и акрилонитрила, устойчивых к изменению цвета в условиях переработки в изделия.Синтезируемые в промышленных масштабах сополимеры представляют собой прозрачные, слегка желтоватые материалы

Способ получения модифицированного полистирола12 // 400111

Способ получения водорастворимых полиэлектролитов // 384840

Способ получения реакционноспособных олигомеров // 384838

Способ получения форсополимера диаллилизофталата и стирола // 2105013

Способ получения (со)полимеров стирола // 2114869

Изобретение относится к химии полимеров, в частности к получению (со)полимеров стирола, в том числе в присутствии эластомера, непрерывной полимеризацией в массе

Способ получения анионитов // 2127283

Изобретение относится к способу получения анионитов полимеризационного типа, используемых в различных реакциях ионного обмена в водоподготовке и гидрометаллургии, который позволяет повысить осмотическую стабильность и механическую прочность получаемых анионитов

Способ получения пленкообразующего сополимера // 2135523

Изобретение относится к способам получения пленкообразующих полимеров для лаков и красок, в частности к получению пленкообразующего сополимера из кубовых остатков ректификации стирола (КОРС)

Способ получения вспененных частиц полимеров стирола // 2151153

Водорастворимые, способные к образованию сетчатых структур сополимеры // 2157386

Функционализированные полимеры и сополимеры стирола // 2192433

Изобретение относится к функционализированным сополимерам стирола и изоолефина

Способ получения винилароматических полимеров // 2209214

Изобретение относится к способу получения винилароматических полимеров, возможно содержащих этиленненасыщенный нитрил

Способ получения сшитых полимеров // 2219189

Изобретение относится к способу получения сшитых полимеров и ионитов

Способный к гидратации сополимер (варианты), офтальмологическое устройство, способ изготовления интраокулярной линзы, способ имплантации офтальмологического устройства в глаз // 2238283