Способ получения реакционноспособных олигомеров
ОПИСАНИЕ
384838
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 18.Ч1.1971 (№ 1677622/23-5) с присоединением заявками №вЂ” ,Пр.иоритет—
Опубликовано 29.Ч.1973. Бюллетень № 25
Дата опубликования .описания 24 Ч.1974
М. Кл. С 081 15/40
С 081 19/02
Государствеииый комитет
Совета Министров СССР по делам изобретеиий и открытий
УДК 678.83 (088.8) Авторы изобретения
В. А, Пучин, T. И. Юрженко, С. А. Воронов, В. И. Шевчук, А. И. Кожарский и М. С. Британ
Львовский ордена Ленина политехнический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ
ОЛ И ГОМЕРОВ
Известен способ получения реакционноспособных олигомеров путем радикальной полимеризации соответствующих мономеров .или .их смесей со стиролом в присутствии четыреххлористого углерода.
С целью получения перекиснофункциональных мономеро в по предлагаемому cIlocOбу применяют ненасыщенные,перекисные и гидропе рекисные соединения, Преимущество этого способа заключается в там, что получаемые олигомерные перекиси не взрывоопасны, хорошо совмещаются с раз личными мономерами и форполимерами, не летучи, не токсичны и синтезируются из доступного сырья. Кроме применения в качест,ве модифицирующих и структурирующих добавок и инициаторов, указанные перекисные олигомеры могут найти применение в качест
<ве инициирующих присадок к дизельному,низкоцетановому топливу.
Характеристика исходных перекисных»он,омер ов:
Ди.»етилвинилэтинил метилтретбутилперекись — Н С=СН вЂ” С= — С вЂ” С(СН ) — О: О— — С(СНэ).- (1) содержит 8,7% (теорет. 8,78%) активного кислорода, температура кипения
28 С при 0 5 лл рт. ст.; ао 1 4482 (лит.
1,4480) dj 0,867 (лит, 0,867).
Диметилвинил.этнн.илметилгид,роперекись—
H C = СН вЂ” С: С вЂ”, (СН ) — О: ОН (11), содержит 12,6% (теорет. 12,68%) активного кислорода, температура кипения 35 С при 0,05 и,к рт. ст.; ио 1,4770 (лит. 1,4780), А 0,965 (лит. 0,965).
П р и,м е р 1. 17,3 г ди метилвинилэтинил метилтретбутилперекиси смешивают с 14,8 г четыреххлористого углерода. Полученную смесь, помещают в продутый а рганом д1илатометр и проводят самоиниции рованную тепломеризацию при 60 С. За 10 час глубина превращения составляет 12,5% . Олигоперекись .высаживают из бензольного раствора,метиловым спиртом.
После очистки перекиснофункциональный олигомер представляет собой вязкую жидкость с характеристической вязкостью 0,075 и содержанием активного ьтислорода 2,9 Вес.
П.р,и м е р 2. 17,3 г диметилвинилэтинилметилтретбутилперекиси смешивают с 14,8 г четыреххлористого углерода (при соотноше:нии мономера и телогена 1: 1) и в смеси раст воряют 0,173 г перекиси бензоила, как дополнительного .инициатора. Полученный, раствор помещают в продутый аргоном дилатометр.
Глубина полимерпзации за 10 час 60 С составляет 29,5%. Олнгоперекись высаживают из бензольного раствора метанолом. После очист384838
Составитель С. Ильченко
Техред Е. Борисова
Корректор Л. Орлова
Редактор Е. Левина
Заказ 646 Изд. № 664 Тираж 55! Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Я-35, Раугиская наб., д. 4/5
Тип, Харьк. Фил. пред. «Патент» жи перекиснофункциональный олигомер представляет собой вязкотекучую жидкость с характеристической вязкостью 0,054 и содержанием активного кислорода 3,4 вес. /о.
П р иим е р 3. 15,5 г диметилвинилэтинилметилгидроперекиси смешивают с 19 г четыреххлористого углерода и в смеси растворяют
0,155 г перекиси бензола. Полученный, раствор помещают в продутый аргоном дилатометр.
Глубина пре|вращения при 60 С за 2 час со ставляет 14,9 /о.
Олигогидроперекись высаживают из ацетонового раствора петролейнысм эфиром. Пос ле очистки гидроперекиснофунициональный олигомер представляет собой подвижную жидкость с характеристической вязкостью
0,034 и содержанием активного кислорода
10,1 вес. ;
П р и м е,р 4, Смешивают 11 г диметилвинилэтинилметилтретбутилперекиси (50 мол. % ), 6,3 г стирола (50 мол. ) и 18,65 г четы|реххлористого углерода (при мольном соотношении мономера и телогена 1: 1) и в смеси растворяют 0,173 г перекиси бензоила. Полученный раствор помещают в продутый аргоном дилатоиетр. Глубина полимеризации за
10 час, при 60 С составляет 22,7 /о. Олигопе рекисный сополимер стиморола высаживают из бензольного раствора, метанолом. После очистки перекиснофункциональный олигомер представляет собой вязкую жидкость с характеристической вязкостью 0,077 и содержанием активного кислорода 3,26 вес. %).
iH р и м е р 5. Смешивают 6,43 г диметил винилтретбутилперекиси (25 мол. /о), 10,87 г стирола (75 мол. о/о) и 24,1 г четыреххлористого углерода н в смеси растворяют 0,173 г перекиси бензоила. Полученный .раствор помещают в продутый Bðãîíîì дилатометр. Глубина полимеризации за 5 час при 80 С составляет 62,2%. Олигопе рекисный сополимер стирола высаживают из бензольпюго раствора метанолом, После очистки перекисно функциональный олигосмер представляет собой вязкую жидкость с характеристической вязкостью
0,064 и содержанием активного кислорода
3 02 вес в/ю.
20 Предмет изобретения
Способ .получения,реакционноспособных олиго меров путем радикальной полимеризации соответствующих мономеров .или:их смесей со cTHipолом в присутствиями четыреххлори стого углерода, отличаюи1ийся тем, что, с целью получения перекиснофункцион альных олигомеров, в качестве исходных мономеров применяют ненасыщенные перекисные и гидзО роперекисные соединения.
