Способ получения сложных эфиров 2,2-дихлорметилпропанола и низших алифатических или бензойной кислот

 

ОП ИСАИ ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

< о745894 (6! ) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 030377 (21) 2458650/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет— (51)М. КлР

С 07 С 69/63

С 07 С 69/78

С 07 С 67/08

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 0707.80. Бюллетень ¹ 25

Дата опубликования описания 080780 (53) УДК 547.26 113 (088. 8) У.Б, Имашев, Д.Л. Рахманкулов, С.С. Злотский, 1t!.M. Самирханов, В.Н. Узикова и Н.Е ° Максимова (72) Авторы изобретен и я (7!) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

2,2 — ДИХЛОРИЕТИЛПРОПАНОЛА И НИЗШИХ АЛИФАТИЧЕСКОЙ

ИЛИ НИЗШЕЙ БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ!

Изобретение относится к улучшенному способу получения сложных эфиров

2, 2-ди хлорметил про пан ол а и ни зшей алифатической или бензойной кислоты, находящих применение в качестве пласти фи к аторо в поли винил хлорида .

Из вестен способ хлорирования циклических структур под действием четыреххлористого углерода при. температуре 50-60 С в присутствии инициатора радикального типа (1) . Однако при этом не происходит раскрытия, цикла, поэтому невозможно получать указанные выше соединения.

Наиболее близкий к изобретению по технической сущности и достигаемому результату способ получения сложных эфиров 2, 2-дихлорметилпропанола и низшей алифатической или,20 бензойной кислоты, заключающийся в том, что производное 5,5-дихлорметил-1,3-диоксана, содержащее во втором положении низший амильный или фенильный радикал, подвергают 25 нагреванию при температуре 189-250 С о в среде брганического растворителя, в частности циклогексанола, гексахлорбензола, в присутствии инициатора радикального типа, например пере- 30 киси третичного бутила или тетрафенилэтана.

Выход целевого продукта 87-93вес.%, степень чистоты 95% (2) .

Недостаток известного способа заключается в использовании труднодоступного исходного соединения и в высокой температуре синтеза.

Пель изобретения - упрощение процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения сложных эфиров 2, 2-ди слорметилпропанола и низшей алифатической или бенэойной кислоты, заключающимся в том, что производное 5-хлорметил-5-метил-1 З-диоксана, содержащее во втором положении низший алкильный или фенильный -радикал, подвергают взаимодействию с четыреххлористым углеродом обычно при температуре 50-60оС в присутствии инициатора радикального типа, в частности азоизобутиронитрила. Выход целевого продукта

93-99 вес.%,степень чистоты, определенная методом газожидкостной хроматографии 98-99%. Температура процесса зависит от используемого инициатора. 3

ФФФАФФЖ=-Ф = :с " л

Формул а и з о бре те ни я

1. Способ получения сложных эфиров 2, 2-дихлорметилпропанола и низшей алифатической или низшей бензой25 ной кислоты с использованием низшего алкил- или фенилпроизводного

1,3-диоксана в присутствии инициатора радикального типа при нагревании, отли чающий сятем,что, с целью упрощения процесса, в качестве производного 1,3-диоксана используют 2-низший алкил- или фенилпроизводное 5-хлорметил-5-метил-1,3-диок-, сана и подвергают его взаимодействию с четыреххлористым углеродом.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве инициатора радикального типа используют азоизобутиронитрил.

3. Способ no п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при температуре 50-60 С.

Составитель Е. Григорьева

Редактор Л. Ушакова ТехредА. ЩеаанокаяКорректор М.Демчик

Заказ 3888/16 Тираж 495 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4..= . 4

Описйваемий способ позволяет про- водить одновременно изомериэацию и хлорирование исходного соединения.

Отличительные признаки изобретения заключаются в том, что в качестве производного 1,3-диоксана используют 2-низший алкил или фенилпроизводное 5-хлорметил-5-метил-1,3-диоксана и подвергают его взаимодействию с четыреххлсристым углеродом обычно при температуре 50-60оС предпочтительно в присутствии аэоизобутиронитрила.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным хол6дильником, мешалкой и гаэоподводящей трубкой . для подачи инертного газа, загружают

0,5 моль (73 г) 2,5-диметил-5-хлорметил-1, З-диоксана, О, 5 моль (41, г) четыреххлористого углерода и О, 1 моль (16, 4 г) аэоизобутиронитрила. Продол-I жительность реакции 6 ч при темпера- 20 туре 60 С. Полученную реакционную смесь фракционируют в вакууме. Получают 159,7 г (выход 98%) 2,2-дихлорметилпропилового эфира уксусной кислоты с т.кип. 38 С/2 мм рт.ст.

=1, 4675.

Степень чистоты целевого продукта 98%.

П р и .м е р 2. Синтез проводят аналогично примеру 1, используя

2-этил-5-метил-5-хлорметил-1, 3-диоксан . Получают 2, 2-дихлорметилпропиловый эфир пропионовой кислоты с выходом 9 8, 5%, с т. кип. 56о C/2 мм рт,ст., 1,4654.

Пример 3. Синтез проводят аналбгично примеру 1, используя

2-н-пропил-5-метил-5-хлорметил-1, 3-диоксан. Получают 2, 2-дихлорметилпропиловый эфир изомасляной кислоты с выходом 99%, с т.кип. 62 С/2 мм о рт. ст., = 1, 4639. Степень чистоты целевого йродукта 98%.

Пример 4. Синтез проводят аналогично примеру 1, используя

2-фенил-5-метил-5-хлорметил-1,3-диоксан. Получают 2,2-дихлорметилпропиловый эфир бензойной,кислоты с вы ходом 96%, с т.кип. 160 С/2 мм рт.ст.

= 1,4995. Степень чистоты целевого продукта 98%.

Пример 5. Синтез проводят

- аналогично примеру 1 при температуре

50 С в течение 9 ч. Выход целевого продукта 88%, степень чистоты 95%.

Использование в качестве хлорирую дих агентов хлороформа и тетрахлорэтана в условиях примера 1 приводит к снижению выхода целевого продукта до 50-70%,соответственно,и к снижению степени чистоты до 60-80%. Применение перекисиых соединений типа третбутилпербензоата в качестве инициатора реакции также менее целесообразно, чем применение азоизобутиронитрила.

Описываемый способ позволяет упростить процесс синтеза целевого продукта вследствие снижения температуры процесса и использования нового, доступного исходного соединения.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Паушкин Я.М. Нефтехимический синтез в промышленности. M., Наука, 1965, с. 363 ° .

2. Авторское свидетельство CCCP !

Р525662,, кл. С 07 С 69/63, 1975 (прототип) .