Способ получения -фенил- -алкил- -фенилендиаминов

 

ОП ИСАНИ.Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик (i i 763327 (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву с (22) Заявлено 26.12.78 (21) 2726894/23-04 с присоединением заявки .% (23 ) П р нор и тет (5! }М. Кл.

С 07 С 87/58

Гаеударстввнный коинтат

СССР

Опубликовано 15.09.80. Бюллетень Р6 34

Дата опубликования описания 15.09.80 ав делам изобретений н открытнй (53} УДК 547.233. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. Ш. Хараш и А. В; Третьяков

Березниковский филиал Научно- исследовательского института химикатов для полимерных материалов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФЕНИЛ-И -АЛКИЛ-п-ФЕНИЛЕНДИАМИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованI ному способу получения N-фенил-N -алкил-п-феннлендиаминов, используемых в качестве химических добавок к полимерным материалам, особенно резинам на основе синтетических и натуральных каучуков, и предохраняющих

5 их от светоэонного и термоокислительного старения.

Известны способы получения аминов, включающие стадии восстановления нитроэопроиэводных и восстановительного алкилирования образующихся первичных аминов (11.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ, в котором предт лагается при получении й-фенил-N -иэопропил-н15

-фенилендиамина восстановлением п-нитрозоднфениламина сульфидом или гидросульфидом натрия проводить очистку и-аминодифениламина ог серусодержащих примесей нагреванием с окисью свинца с последующей перегонкой и восстановительным алкилированием и-аминодифениламина ацетоном (2).

Очистку проводят при 150-250 С, количест; во окиси свинца 2-10 вес,%. Выход по стадии

2 очистки до 60%. После восстановительного алкилировання получают техническии продукт, содержащий 90% основного вещества.

К недостаткам:этого метода относятся: использование в качестве очищающего агента довольно дорогой и дефицитной окиси свинца в значительных количествах, низкий выход по стадии очистки и недостаточно высокое содержание основного вещества в техническом продукте, Цель изобретения — увеличение выхода целевых продуктов.

Цель достигается тем, что в качестве каталиэатора на стадии очистки и-амииодифениламина используют окисный железомеднохромит" ный катализатор.

Процесс очистки проводят нагреванием иаминодифеииламина при 215-220 С с 2-10 вес.% отработанного катализатора в течение 1 ч с последующей перегонкой под уменьшенным давлением. Выход очищенного амина составляет

75%. После такой очистки восстановительное алкилнрование проходит на 99,0-99,5% и содержание веществ с первичной аминогруппой не

327 4

294 78 r п.аминодифениламина, полученного восстановлением п-нитрозодифениламина и. содержащего 0,22% мры в виде серусодержащих соединений, подвергают восстановительному алкилированию 641,2 г метилизобутилкетона в присутствии 22,11 г окисного железо-меднохромитного катализатора при 180 С, давлении водорода 50 ати в течение 4 ч. После фильтрации от катализатора и разгонки про1р дуктов получают 386,5 г N-фенил-N -(1,3-диметилбутил) -п-фенилендиамина (90% от георетического), содержащего 1,2% соединений с первичной аминогруппой в пересчете на п-аминодифениламин.

15 Пример 5. Восстановительное алкилирование очищенного п-аминодифениламина метилизобутилкетоном.

294, 78 г п-аминодифениламина, полученного в примере 2, подвергают восстановитель2О ному алкилированию аналогично примеру 4.

Получают 398,0 r N-фенил-М -(1,3-диметилбутил)-п-фенилендиамина (93% от теоретического), содержащего 0,40% соединений с первичной ами. ногруппой в пересчете на п-аминодифениламин.

45

Составитель А. Анисимов

Техред А. Бойкас . Корректор В. Бутяга

Редактор П. Макаревич

Заказ 6571/8 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская нвб., д 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 763 превышает 1%, что позволяет применять алкилированный амин без заметного ускорения преждевременной вулканиэации. Применение этого способа позволяет значительно снизить затраты при очистке амина от серусодержащих примемй и значительно повысить выход очищенного

1 п-аминодифениламина.

Пример 1. Очистка п-аминодифениламина с применением 10% отработанного окисного железо-меднохромитного катализатора.

500 г п-аминофениламина, полученного восстановлением п-нитродифениламина и содержащего до 0,3% серы в виде серусодержащих соединений, нагревают с 50 г отработанного акисного железо-меднохромитного катализатора до 215-220 С и перемешивают при этой температуре в течение 1ч. Амин декантируют от катализатора и перегоняют при 190-210 С и остаточном давлении 3-5 мм рт. ст. Получают

375 г п-аминодифениламина (выход в расчете на взятый п-аминодифениламин составляет

75,0%) .

Пример 2 Очистка п-аминодифениламина с применением 2% отработанного окисного железо-меднохромитного катализатора.

500 г п-аминодифениламина, полученного восстановлением п-нитроэодифениламина и содержащего до 0,3% серы в виде серусодержащих соединений, обрабатывают 10 г отработанного окисного железо -меднохромитного катализатора аналогично примеру 1, Результаты очистки такие же, как в.примере 1.

Пример 3. Восстановительное aJEmHрование очищенного п-аминодифениламина ацетоном.

368, 48 r п-аминодифениламина, полученно го в примере 1, подвергают восстановительному алкилированию 464,64 г ацетона в присутствий

9,21 r окисного железо-меднохромитного катализатора при 180 С, давлении водорода 50 ати в течение 4 ч. После фильтрации от катализатора и азгонки продуктов получают 420,0 N-фенил-N -иэопропил-п-фенилендиамина (92,8% от теоретического), содержащего 0,32% соединений с первичной амийогруппой в пересчете иа п-аминодифениламин.

П. р и м е р 4. Восстановительное алкили. роваиие неочищенного п-аминодифениламина . метилизобутилкетоном.

Формула изобретения

Способ получения N-фенил- N -алкил-п-фениt

3О лендиаминов восстановлением п-нитроэодифениламина гидросульфидами щелочных металлов, очисткой образующегося п-аминодифениламина от серусодержащих примесей в присутствии катализатора с последующей перегонкой и

35 восстановительным алкилированием полученно,го продукта алифатическими кетощми при повышенном давлении и нагревании, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора на стадии очистки и-аминодифениламина используют отработанный окисный железо-меднохромитный. катализатор — отход на стадии восстановительного алкилирования.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Англии У .1079534, кл. С 07 С, опублик. 1967.

2. Патент США И 3248427, кл. С 07 С, опублик. 1970 (прототип) .