Е.А.Буланов, Б.А.Сараев, С.Ю.Павлов, В.В.Смирнов, A.Í.Бушин, В.И.Бутин, A.A. Tàðàêàíîâ, В.A.Êðàcèëüíèêîâ и Е.И.Сире (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДОВ

С4-Се ОТ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА

Изобретение относится с способам т очистки углеводородов С„-С, служащих мономерами и растворителями в процессе стереорегулярной полимеризации, например, бутадиена, изопрена, цикло- 5 пентена, изопентана, стирола и др.,вЂ” от примесей циклопентадиена и может быть использовано в нефтехимической промышленности.

Примеси цнклопентадиена отрицатель-t0 но влияют на процесс полимериэации, резко ухудшая кинетику процесса и качество каучука. Поэтому содержание его в указанных продуктах должно быть незначительным. Так, в соответствии с ОСТ-38-3-30-73 на изопрен для стереорегулярной полимериэации допускается содержание в нем циклопентадиена не более 0,0002 вес.Ъ.

Известны способы очистки углево- 2О дородов от примесей циклопентадиена путем обработки последних химическими реагентами f11, (2 и 1,3) .

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемо-25 му результату является способ очистки углеводородов от циклопентадиена, используемых в качестве растворителей и мономеров при получении синтетичес.кого каучука, путем обработки цикли- 30

2 ческим кетоном, имеющим 6-12 углерод- . ных атомов, в присутствии катализатора вЂ” анион-обменной смолы в ОН-форме. Процесс обработки проводят при избытке циклического кетона в 102000 раз от количества циклопентадиена, содержащегося s очищаемом углеводороде. В качестве катализаторов процесса в известном способе используют также гидроокиси щелочных металлов И растворы последних в алифатических н циклических спиртах С -С 2 при количестве гидроокиси 0,5-5% от веса очищаемого. углеводорода.

Очистку проводят при температуре 40100оС и времени контакта 0,1-4 ч при использовании анион-обменной смолы и 0,1-2 ч при использовании твердой гидроокиси щелочного металла. Очищенный углеводород из реакционной массы выделяют дистилляцией f4) .

Основным недостатком этого способа является большой расход циклического кетона, обусловленный реакцией самоконденсации в присутствии катализаторов основного характера.

Цель изобретения вЂ” снижение расхода используемого реагента.

Поставленная цель достигается тем, что в способе очистки углеводородов

789469

С -C8 путем обработки реагентом в присутствии основного катализатора в качестве реагента нспольэуют соединение общей формулы где R, -водород или метильный радикал; вЂ” водород, углеводородный радикал с одним или двумя атомами углерода, или хлорметильная группа, в количестве 0,1-20 вес.ч. на 100 вес.ч. очнщаемого углеводорода.

В качестве катализаторов процесса предпочтительно используют первичные, вторичные н третичные амины с числом углеродных атомов 1-б в одном углеводородном радикале, например триэтил мнн, диметиламин, анилин, гидроокиси щелочных металлов, спиртовые растворы гидроокисей 20 щелочных металов или иониты в ОНформе.

Процесс очистки осуществляют при

20-110 С, очистку циолефинов преи- мущественно при 20-70 С. 25

При проведении очистки в присутствии аминов время обработки 0,2-4 ч прн содержании амина 0,2-3 вес.ч. на

100 вес.ч. очищаемого углеводорода.

Прн использовании спиртовых раство- 3 ров гидроокнсей щелочных металлов количество щелочи составляет 1-5 вес.ч. на 100 вес.ч. очнщаемого углеводорода. Прн проведении процесса на твердых гидроокнсях щелочных металлов или ионитах в ОН-форме время контакта составляет 0,1-2 ч.

Пример 1. В сухую стеклянную ампулу вводят 100 г изопрена,0,1г окиси этилена, содержимое ампулы перемешивают в течение 20 мин,после чего вво- 40 ,дят 3 г триэтиламина,Ампулу герметично закрывают н помещают в термостат,где выдерживают в течение 4 ч при 70аС и перемешиванни. Затем изопрен отгоняют н анализируют íà содержание 45 микропримесей. Содержание циклопентаднена в изопрене снижается с

0,0030 вес.% до 0,0002 вес.%.

Пример 2. В сухую стеклянную Я1 ампулу вводят 100 г фракции амиленов, 5 г окиси пропилена, содержимое ампулы перемешивают в течение 20 мнн, после чего вводят 2 r диметиламина.

Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 1 ч прн 700С и перемешнвании. Затем амилены отгоняют и анализируют на содержание микропримесей.

Содержание циклопентадиена в амиленах снижается с 0,0500 вес.% до 6Ь

0,0001 вес.%.

Л р и м е р 3. В сухую стеклянную ампулу вводят 100 г изопрена, 5 r окиси этилена, содержимое ампулы перемешивают в течение 20 мин, 65 после чего вводят 3 r акилина. Ампу- лу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 0,2 ч при 70 С и перемешивании.

Затем изопрен отгоняют н анализируют на содержание циклопентадиена. Содержание циклопентадиена в изопрене снижается с 0,0030 вес ° % до 0,0002 вес.%.

Пример 4. В сухую стеклянную ампулу вводят 100 r бутадиена, 20 г окиси этилена, содержимое ампулы перемешивают в течение 20 мин, после чего вводят 3 г гранулнрованной КОН. Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 1 ч при 20 С и перемешивании. Затем бутадиен отгоняют и анализируют на содержание примесей.

Содержание циклопентадиена в бутадиене снижается с 0,0020 вес.% до

0,0001 вес.%.

Пример 5, 100 г иэопрена смешивают с 10 r окиси этилена. Смесь пропускают через колонку, заполненную ионообменной смолой, содержащей функциональные группы а ОН,Очистку проводят в течение 2 ч прн 70 С, После очистки изопрен отгоняют и анализируют на содержание примесей. Содержание циклопеитадиена в изопрене снижается с

0,0120 вес,% до 0,0002 вес,%, Пример 6. 100 г стирола смешивают с 10 г окиси формулы

Смесь пропускают через колонку, заполненную гидратом окиси калия.

Очистку проводят в течение 0,1 ч при

20 С. После очистки стирол отгоняют и анализируют на содержание примесей.

Содержание циклопентадиена в стироле снижается с 0,0020 вес.% до 0,00007 вес.%.

Пример 7. 100 r иэопрена смешают с 29 r эпихлоргидрина. Смесь пропускают через колонку, заполненную гидратом окиси натрия. Очистку проводят в течение 0,5 ч при 70оС. После очистки иэопрен отгоняют и анализируют, содержание циклопентадиена в изопрене снижается с 0,0120 вес.% до 0,0001 вес.%

П р,н м е р 8. 100 г изопрена смешивают с 8 r окиси формулы

СН -бН-СН-Ж

Ь Ъ

Смесь пропускают через колонку, заполненную гидратом окиси лития.

Очистку проводят в течение 0,5 ч при 700С. После очистки иэопрен отгоняют и анализируют. Содержание циклопентадиена снижается с 0,0120 вес.% до 0,0009 вес.%.

Пример 9. В сухую стеклянную ампулу вводят 100 г циклопентена, содержащего 0,0020 вес.% циклопентадиена и 20 г окиси этиле789469

Формула изобретения

Составитель Я.Гуляева

Техред М. Табакович Хоррек тор В. Бутяга

Редактор И.Михеева

Заказ 8970/23 Тираж 495 Подписное

ВКИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

11 3 03 5, Москва, Ж-З 5, Ра ушска я на б., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.Ужгород, ул. Проектная,4 на, содержимое ампулы перемешивают в течение 20 мин, после чего вводят

0,2 г триэтиламина. Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 2 ч при 70 С о и перемешив анин. Затем циклопентен отгоняют и анализируют на содержание микропримесей. Содержание циклопентадиена в циклопентене после очистки вЂ” 0,0001 вес,%, Пример 10. В сухую стеклянную ампулу вводят 100 r циклоцеитена содержащего 0,0220 вес.Ъ циклопентадиена и 10 г окиси этилена, содержимое ампулы перемешивают в течение

20 мин и вводят 1 г гидрата окиси калия в 10 r бутанола.. Ампулу гер- 15 метично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение

2 ч при 20оC и перемешивании. Затем циклопентен отгоняют и анализируют.

Присутствие циклопентадиена не обна- 2О ружено.

Пример 11.В сухую стеклянную ампулу вводят 100 r циклопентена, содержащего 0,0220 вес.Ъ циклопентадиена и 10 г окиси этилена, 25 содержимое ампулы перемешивают в течение 20 мин и вводят 5 г гидрата окиси лития в 20 г циклогексанола.

Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 1 ч при 70 С и перемешивании. Затем циклопентен отгоняют и анализируют, Содержание циклопентадиена вЂ” О, 000 12 вес . %, Предлагаемый способ очистки углеводородов С -Cg от циклопентадие ). 8 на позволяет снизить расход основного реагента за счет отсутствия реакции самоконденсации.

1. Способ очистки углеводородов

С4-С от циклопентадиена путем обработки реагентом в присутствии основного катализатора, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью снижения расхода реагента, в качестве реагента используют соединение общей формулы -|H-CH-2

/ g)

О где вЂ” водород или метильный радиKcUI

Му вЂ” водород, углеводородный радикал с одним или двумя атомами углерода, или хлорметильная группа, в количестве 0,1-20 вес.ч. на 100 вес.ч. очищаемого углеводорода.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ювЂ” шийся тем, что в качестве основного катализатора используют первичные, вторичные и третичные амины с числом углеродных атомов 1-6 в одном углеводородном радикале, гидроокнси щелочных металлов, спиртовые растворы гидроокисей щелочных металлов или иониты в ОН-форме.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 463656, кл. С 07 С 7/00, 1973.

2. Авторское свидетельство СССР

9 565907, кл. С 07 С 7/01, 1976.

3. Авторское сВидетельство СССР

М 596566, кл. С 07 С 7/01, 1976.

4. Патент Великобритании 9 1349556, кл. С 07 С 7/00, 1974 (прототип) .