Линейные статистические сополимерывинилацетата,акриловой кислоты,диме-тилвинилэтинилметил-tpet-бутилперокси-да и метакрилоилазотсодержащего kpa-сителя для получения самоструктуриру-ющихся структурно-окрашенных связую-щих материалов
ОП И
ИЗОБ
К АВТОИ:К
Союз Советскик
Социалистичесник
Ресеублик (61) Дополиитель (22) Заявлено 12 с присоединением (23) Приоритет
Гвеуларстееияий коиятет ссс ю яелаи кзебуетевкй я еткрытяВ
О у
Дата опуоли
С. А. Воронов-.;. В. А . Пучин, A. С. Зайченко, Т. Г. Тауснева, A. Л. Познякевич, P. И. Влязло и Г. A. Волошин. (72) Авторы изобретения (71.) Заявитель
Львовский ордена Ленина политехнический институт (54) ЛИИБИНЫЕ СТАТИСТИЧЕСКИЕ СОПОЛИМЕРЫ ВИНИЛАЦЕТАТАа
АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ. ДИИЕТИЛВИНИЛЭТИНИЛИЕТИЛ- ТРЕТ-БУТИЛНЕРСиКСИДА И ИЕТАКРИЛОИЛАЗОТСОДЕРЖАЩЕГО КРАСИТЕЛЯ
ДИЯ ПОЛУЧЕНИЯ СЮЮСТРУКТУРИРУЮЩИХСЯ СТРУКТУРНООКРИИЕНИЫХ СВЯЗУЮЩИХ МАТЕРИАЛОВ
Фй;С
3. Фн -сн бйу- М
Сй -CR
OOO (CMg) g ф- g и й еае и- рааикал аелиалы- а-ее-©- .ау O или| 6 9 9 K..Ф л Изобретение относится к синтезу сополимеров винилацетата, в частности клинейным статистическимсонолиме-. рам внинлацетата, акриловой кислоты, диметилвинилэтиннлметнл-трет-бутилпероксида и метакрилоилазотсодериащего красителя для получения с4айэструктурирующихся структурно-окра.-. шенных связующих материалов. / Известен сополимер виниацетата, акриловой кислоты и диметилвииилэтинилметил-трет-бутнлпероксида, применяемый для получения.самоструктурирующихся связующих материалов f1). Однако эти связующие материалй не окрашены, для придания им окраски необходимо введение пигмента (красителя}, что затруднительно в виду высокой вязкости системй.. Цель изобретения — придание окраски. связующему. Эта цель достигается новой химической структурой сополимеров винилацетата - линейных статистических сополимеров вииилацетата,акриловой кислоты,диметилвииилэтинилметил-трет-бутилпероксидаи метакрилоилазотсодержащего красителя общей Формулы 794023 = 46,51 — 49,73 мол.Ъ; Пример 1. В 6,48 r метанола . n = 44,38 — 48,79 мол.%; растворяют 0,1212 r (3.10 2 моль/л) I =. 2,49 — 3,06 мол.Ъ; динитрила азобисизомасляной кислоты d = 1,94 — 4,05 мол.Ъ с характе- и раствор помещают в стеклянную граристической вязкостью, изме- дуированную ампулу, продутую аргоном. ренной в растворе полимера 5 Туда же вносят смесь 11,36 г (75 мол.%) в ацетоне при 25 С 0,06- винилацетата, 2,54 г (20 мол. Ъ) ак0,106 дл/г. риловой кислоты, 1,60 г (5 мол.Ъ) Сополимеры укаэанной формулы по- диметилвинилэтинилметил-трет-бутиллучают сополимеризацией винилацетата пероксида и 0,0388 г (0,25 мас,.Ъ с пероксидным мономером и.акрило- »0 от мономерной смеси) 1-метакрилоиламивой кислотой в присутствии ненасыщен- ноантрахинона. После термостатированого красителя (мономер-красителя), ния при 70 С в течение 8,5 ч коно эа счет чего образующиеся макромоле- версия составляет 69,1 мас .Ъ. кулярные цепи содержат, наряду с ла- Очищенный сополимер содержит бильными -ОО-группами, хромофорные, звенья, мол.Ъ: винилацетата 46,51; поглощающие в видимой области. >5 акриловой кислоты 48,79, "диметилВ приведенных ниже примерах приме- винилэтинилметил-трет-бутилпероксиняли в качестве исходных реагентов да 2,76; 1-метакрилоиламиноантрахиследующие: нона 1,94, имеет характеристическую Мономеры-красители: вязкость 0,106 дл/г и окрашен в жел<,> -Метакрилоиламиноазобензол . 20 тый цвет. В ИК-спектре сополимера имеются О «- «<3-"»б М» интенсивные полосы погЛощения в области 1250,1030 см ", что подтверж-. дает наличие ацетатных групп. Полоцвет желтый. са в области 880 см указывает на 1-Метакрилоиламииоантрахинон присутствие перекисной связи, а поцвет желтый лоса в области 2600 см на нали -1 о мн-а-е--сн2 чие звеньев,акриловой кислоты. Спектр в видимой области изопропанольного раствора сополимера хаг рактеризуется максимумом поглощения Диметилвинилэтйнилметил-трет-бу- в области 425 мм, что подтверждает тилпероксип наличие. заданных хромофорных груп-CHQ CH=C+C-С(СН ) 00 C(CHg Ь пировок в структуре сополимера. Винилацетат СН =СН-О-СО-СН«„. акри- З .ПолУченные экспеРиментальные данные определяют структуру макромолекислота. Растворители: метанол, ацетон, кул в целом как линейную. изопропанол. Пример 2. По методике и Полимериэацию проводят в растворе рецепту полимеризации примера 1 припри соотношении реакционная смесь: готавливают реакционную смесь и верастворитель, равном 2:1. В качестве 40 дут полимеризацию в присутствии инициатора используют дииитрил азо- 0,0775 r (0,5 мас Ъ от мономерной бисизомасляной кислоты. Конверсию on- смеси) 1-метакрилоиламиноантрахинона. -ределяют дилатометрическим методом и 3а 7 ч конверсия составила 52,5% ° по сухому остатку. Полученные сополи- Очищенный. сополимер содержит звенья, меры. дважды осаждают иэ метанольно- 45 мол.Ъ: винилацетата 47,39; акриловой го раствора в гексан и сушат в ва- кислоты 47,52; диметилвинилэтинилмекууме до постоянного веса при 40-45 С. тил-трет-бутилпероксида 2,49; 1-метВ сополимерах определяют содержа- акрилоиламиноантрахинона 2,60, имеет ние звеньев акриловой кислоты, винил- характеристическую вязкость 0,08 дл/г ацетата и пероксидного мономера хими- g0 и окрашен в интенсивно желтый цвет. ческими методами. Содержание звеньев ИК-спектр сополимера" в видимой обласмономер-красителя находят по спект- ти аналогичен ИК-спектру сополимера . рам поглощения сополимеров в видимой примера 1. области. Структура сополимера в целом Молекулярную массу сополимеров линейная. оценивают по величине характеристи- Пример 3. Аналогично прической вязкости ®, которУю опреде- меру 1 приготавливают реакционную ляют в вискозиметре типа Вишоффа, в смесь и ведут полимеризацию в приацетоне, при 25ОС сутствии 0,0388 r (0,25 мас.Ъ от МоСпектры сополимеров в.видимой об- номерной смеси) M -метакрилоиламиноласти снимают на регистрирующем спект-d0 азобензола. После термостатирования рофотометре СФ-10, в растворителе— при 70 С в течение 6,5 ч конверсия о изопропаноле, ИК-спектры — на двух- составляет 58,2t. Очищенный сополилучевом спектрометре ИКС-14 в виде мер содержит звенья, мол.Ъ: винилпленок иэ раствора в ацетоне иа приз- ацетата 49,73; акриловой кислоты мах NaC1 и LiF. 65 44,38; диметилвинилэтинилметил-трет794023 Формула изобретения Е ONE е e-em С 4;Сi 3)g - 00 (+3)5 8М М- Радикал РвРнула - С-М О и у О или Я ф Н СостаВителв А. Горячев Редактор Л. Ушакова Техред E.Ãàâðèëåøêî Корректор Г. Решетник Тираж 530 . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 2233 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 -бутилпероксида 3,06;М-метакрилоиламиноаэобенэола 2, 83, имеет ) 0,08 дл/r и окрашен в желтый цвет. Спектр сополимера в видимой области характериэируется максимумом поглощения в области 394 мм, что свидетельствует о наличии хромофорных групп в структуре сополимера. Структура сополимера в целом линейная. Пример 4. По методике и рецепту полимеризации примера 1 приготавливают реакционную смесь и ведут полимеризацию.в присутствии 0,0775.г (0,5 мас.Ъ от мономерной смеси) И-метакрилоиламиноаэобензола. За 6,5 ч при 70 С конверсия составила !5 50,7В. Очищенный сополимер содержит звенья, мол.Ъ: винилацетата 48.08; акриловой кислоты 45,64; диметил.винилэтинилметил-трет-бутилпероксида 20 2,78;4) -метакрилоиламиноазобензола 3,50, имеет fqg .= 0,07 дл/г и окрашен в интенсивно желтый цвет. Спектр сополимера в видимой области аналогичен ИК-спектру сополимера примера 3 ° Структура сополимера в целом линейная. m = 46,51 - 49,73 мол. В; n = 44,38 - 48,79 мол. Ф» l = 2,49 - 3,06 мол.Ъ; d = 1,94 - 4,05 мол.Ъ, с характеристической вязкостью, измеренной в растворе полимера в ацетоне при 25 С, 0,06-0,106 дл/г П р и м,е р 5. Аналогично примеру 1 приготавливают реакционную смесь и ведут полимериэацию в присутствии 0,1550 r (1,0 мас.В от мономерной смеси)Сд -метакрилоиламиноазобензола. После термостатированля при 70 С в течение 6, 5 ч конвзрсия составила 44,3Ъ. Очищенный сополимер содержит звенья, мол.%: винилацетата 47,84; акриловой кислоты 45,55; диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксида 2,56;63 -метакрилоиламиноазобензола -,. 4,05, имеет t gg "-. 0,06 дл/r и окрашен в интенсивно желтый цвет. Спектр сополимера в видимой области аналогичен спектру сополимера примера 3. Структур сополимера в целом линейная. Линейные статистические сополнмеры винилацетат акриловсй кислоты, диметилвинилзтинйлметил-трет-,бутилпероксида и метакрилоилазотсодержащего красителя общей формулы для получения самоструктурирующихся структурно-окрашенных связующих материалов: Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР Р 556152, кл. С 08 F 218/08,1977.
