Способ определения углеводород-ного coctaba дизельного топлива
O П И C А Н И Е 1и1794509 йЗОБРЕТЕНИЯ
R АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27.10.78 (21) 2678220/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Кл.
G 01N 31/08
Государственный комитет (43) Опубликовано 07.01.81. Бюллетень № 1 (53) УДК 543.544.42 (088.8) по делам изобретении и открытиЯ (45) Дата опубликования описания 07.01.81 (72) Авторы изобретения
В. Н. Зрелов, Л. В. Красная и Н. Г. Постникова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДНОГО
СОСТАВА ДИЗЕЛЬНОГО ТОПЛИВА
16,1 28,9 29,0 29,2
Содержание арома- 15,1 тических углеводоро10 дов, об. й
Изобретение относится к области анализа нефтепродуктов с помощью хроматографии и может быть использовано при анализе углеводородного состава дизельных топлив.
Известен способ определения углеводородного состава дизельного топлива, заключающийся в сульфировании топлива серной кислотой, отделении просульфировавшейся части и взвешивании оставшейся части топлива (11.
Недостатком способа является его невысокая точность.
Известен способ определения углеводородного состава дизельного топлива путем пропускания топлива через колонку с силикагелем с последующим определением углеводородов по длине люминесцирующей зоны силикагеля (2)., Недостатком способа является его невысокая точность., Целью изобретения является повышение
его точности.
Указанная цель достигается описываемым способом, который состоит в том, что пробу топлива пропускают через колонку с силикагелем, предварительно обработанным
1 — 2% -ным раствором щелочи, промытым водой до нейтральной реакции с последующим определением углеводородов по длине люминесцирующего слоя.
Влияние концентрации водного раствора едкого натра на определение количества ароматических углеводородов в дизельных топливах приведено ниже.
Концентрация вод- 0 0,5 1 2 5 ного раствора едкого натра, у, (вода) Для хроматографического определения углеводородного состава дизельных топлив
15 используют мелкопористый силикагель с величиной зерна 0,05 — 0,15 мм и стеклянные трубки длиной 500 мм с внутренним диаметром 3 мм.
Пример. Пробу дизельного топлива
20 объемом 0,4 мл шприцем или пипеткой вводят в верхнюю часть хроматографической трубки, наполненной силикагелем, предварительно обработанным 1%-ным водным раствором едкого натра промытым водой и
25 высушенным при температуре 150+-5 С в течение 8 — 10 ч. Как только проба топлива полностью адсорбируется силикагелем, в верхнюю часть колонки вводят изопропиловый или этиловый спирт в количестве не
30 менее 0,5 мл. После перемещения зоны ад794509
Лт 100 i - а/1 аа . у т
Таблипа 1
Получено углеводородов, об. й
Расхождения, об. О парафинонафтеновые параф инонафтеновые ароматические ароматические ароматические парафино нафтеновые
+0,3 — 1,3 — 1,5 — 1,2 — 0,3
10,3
13,7
18,5
23,8
34,7
0,3
+1,3
+1,5
+1,2
+0,3
89,7
86,3
81,5
76,2
65,3
35 — 1,5
-1- 1, 5
+0,3
+1,1
Максимальное
Минимальное
Среднее — 0,3 — 1,1 сорбции пробы топлива на 200 мм от верхнего уровня силикагеля, трубку некоторое время выдерживают для выравнивания границы раздела зоны адсорбции компонентов топлива. Затем производят замер длины зо- 5 ны адсорбции ароматических углеводородов, люминесцирующих голубым цветом при ультрафиолетовом облучении и зоны адсорбции парафино-нафтеновых углеводородов, которая не люминесцирует и распо- 10 ложена ниже зоны адсорбции ароматических углеводородов.
От верхней границы зоны адсорбции образца топлива отсчитывают общую длину его зоны адсорбции в трубке. Параллельное 15 определение проводят на той же трубке после смещения зоны адсорбции образца на
20 мм вниз.
Содержание ароматических углеводородов определяют по формуле: 20
Смешение углеводородов, об. где Л, — длина люминесцирующей зоны адсорбции ароматических углеводородов, мм;
Л, — длина общей зоны адсорбции образца топлива, мм.
Содержание парафино-нафтеновых углеводородов определяют по формуле: где Л, — длина зоны адсорбции парафинонафтеновых углеводородов, мм;
Л, — длина общей зоны адсорбции образца топлива, мм.
Способ проверен на искусственных смесях парафино-нафтеновых и ароматических углеводородов, выделенных из дизельного топлива ДЗ. Данные проверки представлены в табл. 1.
Проверка способа люминесцентно-жидксстной хроматографии на искусственных смесях углеводородов дизельного топлива ДЗ приведена в табл. 1.
794509
Как видно из приведенных данных, максимальные расхождения составили
+ 1,5 об. %.
С помощью способа люминесцентно-жид5 костной хроматографии исследовано около
100 образцов дизельных топлив производства различных НПЗ. Данные по углеводородному составу некоторых исследованных дизельных топлив представлены в табл. 2.
l0 Полученные данные показали, что способ может с успехом быть использован при определении углеводородного состава дизельных топлив, полученных из нефтей различных месторождений страны.
15 Сравнительные данные при определении углеводородного состава дизельных топлив способами элюентно-жидкостной хроматографии и данным способом представлены в табл. 3.
20 Способ прошел метрологическую аттестацию. Данные по проверке метода представлены в табл. 4.
Из табл. 4, которой видно, что сходимость способа при коэффициенте доверительной
25 вероятности 0,95 составляет 2,0 об. % при точности 0,65 об, %.
Таблица 2
Содержание углеводородов, об. у
Марка топлива
НПЗ парафинонафтеновых ароматических
87,6
75,4
75,7
75,0
75,0
74,3
68,4
62,0
Бакинский
17,4
24,6
24,3
25,0
25,0
25,7
31,6
33,0
Уфимский
Ярославский
Бакинский
Рязанский
Московский
Комсомольский
ДЗ
ДЛ
Бакинский
Киришский
Комсомольский
Волгоградский
20,8
14,9
39,6
13,1
79,2
86,1
73,1
86,9
ДС
Горьковский
22,9
20,2
77,1
79,8
ДА
26,5
34,1
20,2
Рязанский
Московский
Красноводский
73,5
65,9
79,8
Новокуйбышевский
Уфимский
86,2
13,8
18,3
81,7
Уфимский
82,2
17,8
Таблица 3
Способ ЛЖХ/с
Способ ЭЖХ
Показатель
ДЗ ДЛ
0,4 0,4
3 3
ДЗ ДЛ
100 100
1000 1000
0,05 — 0,15 0,05 — 0,15
Мелкопористый
Отсутствует
Марка топлива
Объем топлива, сма
Объем силикагеля, см
Крупность силикагеля, мм
Тип силикагеля
Обработка силикагеля
Длина колонки, мм
Диаметр колонки, мм
РаСтворитель
3 3
Этанол или изопропанол
Объем растворителя, смэ
Контрольное измерение
3 3
Формалитовая реакция
Отсутствует
2,5
Отсутствует
18,5 30,6
17,4 28,7
1,1 1,9
Отгонка растворителя
25 25 2
3 — 4 4 — 5
16,2 27,4
13,1 23,2
3,1 4,2
Дополнительная контрольная реакция
Сопутствующая оцерация
Продолжительность анализа, ч
Потери топлива, об. %
Содержание ароматич.
Углеводородов, об. %
Расхождения между параллельными определениями, об, %
1000 1000
37 37
Петролейный эфир или изопентан и др.
15000 15000
Определение коэффициента преломления на рефрактометре
0,05 — 0,15 0,05 — 0,15
Мелкопористый
Водным раствором щелочи и дистил лированной водой
50 50
Измерение длины зоны адсорбции групп углеводородов об ычной миллиметровой линейкой
Отсутствует
794509
Таблица 4
Среднее арифмети ческое, (ХЕ) об. ЧЬ
Относительна я погрешность (V) %
Среднее квадрати ческое, 8 (х) Точность метода (в), o6. %
Воспроизведение (z), об. %
Индекс образца
М вЂ” 2
М вЂ” 7
М вЂ” 6
М вЂ” 1
М вЂ” 5
М вЂ” 10
М вЂ” 3
М вЂ” 4
Минимальное
Максимальное
Среднее
0,4
0,7
0,6
1,7
4,1
2,4
2,0
3,9
3,0
Формула изобретения вором щелочи и промывают водой до нейтральной реакции.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
5 1. ГОСТ 6994 — 74.
2. Зрелов В. Н., Кичкин Г. И. Хроматография в нефтяной и нефтехимической промышленности. М., Гостоптехиздат, 1963, с. 52 — 58 (прототип).
Способ определения углеводородного состава дизельного топлива путем пропускания пробы топлива через колонку с силикагелем с последующим определением углеводородов по длине люминисцирующей зоны, отличающийся тем, что, с целью повышения точности способа, силикагель предварительно обрабатывают 1 — 2%-ным растСоставитель С. Хованская
Техред А. Камышникова
Корректоры: В. Нам и Л. Орлова
Редактор Н. Потапова
Заказ 44/12 Изд. № 147 Тираж 915 Подписное
НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
14,0
17,2
19,2
24,2
26,0
27,2
27,8
30,3
30,7
31,2
0,72
1,33
0,88
0,88
1,10
0,85
0,98
1,23
1,32
1,44
0,38
0,71
0,47
0,47
0,58
0,45
0,52
0,69
0,70
0,74
2,7
4,1
2,4
1,9
2,2
1,7
1,9
2,3
2,3
2,5
2,0
3,7
2,4
2,4
3,1
2,3
2,7
3,4
3,7
3,9
