Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности (71) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ СЕНСИБИЛИЭАЦИИ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ

ЭМУЛЬСИЙ ДЛЯ ЦВЕТНЫХ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ

Изобретение касается способа сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий для цветных кинофотоматериалов смесями красителей. 5 н

Известен способ сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий для цветных кинофотоматериалов с применением имидак арбоци анинов или смесей имидакарбоцианинов с красителями различного . строения, в частности с окса-, имидаиндо- и имидаоксакарбоцианинами.

Однако применение ряда эффектив,вЂ” ных имидакарбоцианинов для сенсиби- 15 лизации цветных фотоматериалов.оказалось нерациональным, так как светочувствительность полученных с ними фотослоев резко снижается в присутствии цветных недиффундирующих компо- 20 нент (ЦНК) вЂ” не только маскирующих, но и бесцветных производных пиразо- лона-5, особенно амидов 1,2-оксинафтойной кислоты.

Целью изобретения является повы- 25 шение компонентоустойчивости указанных имидакарбоцианинов.

Эта цель достигается тем, что для сенсибилизации галогенсеребряных эмулэ. сий для цветных кинофотоматериалов в 3О эмульсии вводится смесь имидакарбоцианинов строения

I (. Г ) вЂ” сн=сн вЂ” сн Х,,)) Р1 где В, В1 = 5-СООАск, 5-SOZCF>, 5,6-СР, 5-CFy, R4-ЛГk или А, $Q

R g ЯЗ AIk (СНТ) СН или и

4, Р или Ry -Apk, à Rg или RZ -(CHZ)n

4 ъ

СН-. g4„

Rq-Н или Аск с красителями строения

А у вЂ” (H нлн Щ)

7 х(к) 7

Pl Н2 тде 11 А-Н или А9к, Z -2е вЂ” остатки бензоокса зола или тиазолина, 0

Rq -Rg -А fk, (СН ) CH „, $0)

lvrsxa Я т, Agk, a R< -(CH )„CH, Ч

794592

Rg+H или A к, 111) А-Н или АО<

2 - остаток 5-фенил-, 5 -метилили 5-метоксибензоксазола;

Z - остаток тиазолина, 5-метил-, 5-метокси-5,6-диметилбензтиазола или -бензселеназола;

Rq -яfk; Rz- сн2) снф,, zaz Rg-н - (С Н ) „ С Нс, К4.= Н ли АЕ к.

В таблице йриведены данные, характеризующие влияние ЦНК на свето.чувствительность слоев, сенсибилизированных некоторыми из красителей

11 и I!I и смесями красителей 1 с Ilили111.

Из таблицы видно, что в присутствии

ЦНК сенсибилиэирующее действие ими- 15 дакарбоцианинов 1 снижается в 5 раз.

При введении бесцветных компонент А и В в эмульсию, содержащую смесь красителей 1 с симметричными и несимметричными карбоцианинами TI и III, наб- 20 людаемая дополнительная светочувст- вительность слоев мало отличается от достигаемой при использовании имидакарбоцианинов T в отсутствие цветных компонент. Приведенные в таблице данные показывают, что очень сильное депрессирующее влияние маскирующей компоненты Б на сенсибилизирующее действие красителей I практически не проявляется, если в эмульсию до компоненты добавляются оксатиакарбоцианины Т11 (см. пример 4 в табл. 1) . снижение величины S>(I(6 (желтый) поФ

9 лучаемых фотослоев не превышает 25 °, т.е. связано только с фильтровым эффектом, вызываемым поглощением этой компоненты.

Введение в эмульсию малоэффективных и некомпонентоустойчивых красителей строения II (пример 1) область очувствления которых может не соВ 40 падать с полосой сенсибилизации имидакарбоцианинов 1, как правило, не оказывает влияния на величину светочувствительности соответствующих слоев. В присутствии карбоцианинов 11! (пример 7) в количествах, в 5-10 раз меньших оптимальных, сенсибилизирующее действие имидакарбоцианинов Т может возрастать (область сенсибилизации красителей I u 111 частично совпадает). При этом компонентоустойчивость имидакарбоцианинов резко повышается не только при получасовом, но и при длительном (4-6 ч) выстаивании эмульсии перед поливом.

Из данных табл. следует,что наблюдаемое при дополнительном введении красителей 11 или III повышение компонентоустойчивости имидакарбоциани- нов 1 обусловлено уменьшением десорбции после;них под влиянием ЦНК и в 60 связи с этим вЂ” увеличением светочувствительности в области их М- или J-полос, а не расширением зоны сенсибилизации, как это имеет место при использовании описанных ранее смесей ок- 65 сакарбоцианинов с тиаокса- или имидакарбоцианинами.

Повышение устойчивости сенсибиливЂ” зирующего действия красителей Т к

ЦНК при дополнительном введении в эмульсию красителей II или III наблюдается при использовании как крупнозернистых (А Ф1 мкм ), так и весьма мелкозернистых (А „ 0,05 мкм ) бромйодсеребряных эмульсий, в том числе полученных осаждением твердой фазы сульфополистиролом.

Имидакарбоцианины 1 вводят в крупнозернистые эмульсии в количестве (1,0-2,0) ° 10 М/M Аднай, а в мелко.зернистые (4-6) 10 4 М/M AgHai, красители строения II u lll могут быть использованы в концентрациях 0,08 ° 10

2 10 4М/М AgHaj.

Порядок введения красителей и

11 или III (например, в соотношении

1:1, 2:1, 10:1, 20:1), не оказывает существенного влияния на величину досвЂ” тигаемой светочувствительности слоев в присутствии цветных компонент, которые вводятся в эмульсии в количествах, необходимых для получения цветвЂ” ного изображения вЂ” 10 г/л, Пример 1. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии (ЗЪ Agl I вводят

100-150 мл O,ОЗОЪ-ного спиртового раствора натриевой соли 1,1-диэтил-З,З-ди-) -сульфопропил-5,5-бис-(трифторметилсульфонил) -имидакарбоциЬнинбетаина (!11) и 100-150 мл

О 015%-ного спиртового раствора

3, 3-диэтилтиазолинокарбоцианина (V2) или пиридиновой соли 3, Ç-ди-g.ñóëüôoпропилтиазолиноксарбоцианинбетаина (МЗ). Сенсибилизированную эмульсию о выстаивают в термостате при 40 С в течение 20-30 мин, а затем вводят водно-щелочной раствор 1-(3-сульфо-4-феноксифенил) -3-стеароиламинопивЂ” разолона- (5) (компонента А, 10 г/л) . .Полив проводят на пластинки или пленку. Получают фотографический материал,. очувствленный к зоне спектра до 590 нм, с максимумом сенсибилизации при 560 нм. Светочувствительность такого материала в 5 раз больше достигаемой при использовании красителя Р 1 в присутствии компоненты А.

Пример 2. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии вводят 100-150 мл спиртового раствора 1,1,3-триэтил-!

-3 - -сульфопропил-5,5 -бис-(трифторметилсульфонил)-имидакарбоцианинбе таина (94) и 100-150 мл 0,015%-ного спиртового раствора красителя (М2).

Сенсибилизированную эмульсию выстаиD вают в термостате при 40 С в течение 20-30 мин, а затем вводят раствор компоненты A. Причем светочувствительность слоев практически не изменяется.

794592

Пример З.-B 1 л расплавленной негативной аммиачной эмульсии вводят 100-150 мл О,ОЗОЪ-ного спиртоI / I, вого раствора 1,1,3,3-тетраэтил-5,5- бис-(трифторметилсульфонил)-имидакарбоцианина (95) и 100-150 мл

0,015Ъ-ного спиртового раствора пиридиновой соли З,З-ди-ф-сульфопропилтиазолинокарбоцианинбетаина (93). После выстаивания сенсибилизированной эмульсии в термостате при

40 С вводят натриевую соль.октадециламид-1-окси-4-сульфо-2-нафтойной кислоты. Получают фотографический материал, равномерно и интенсивно очувствленный к зоне спектра до

590-600 нм.

Пример 4. В 1 л расплавленной негативной аммиачной эмульсии вводят 100-150 мл О,ОЗОЪ-ного спиртового раствора 1,1-дифенил-3,3-диI I этил-5-5-дикарбоэтоксиимидакарбоцианина(//6) и 10-15 мл 0,020Ъ-ного

I спиртового раствора 3, 3 вЂ” P -сульфопропил -9 вЂ” метил -5-фе нил -5 -метилок сати акарбоцианинбетаина (Р7) .

После выстаивания сенсибилизиро- 25 ванной эмульсии в термостате при

4МС вводят смесь компонент А и

1 вЂ” (3 -сульфо вЂ” 4 -феноксифенил ) -3-стеароиламино-4 вЂ” (2 -хлор-4/ -оксифенилвЂ”

// // азо) -пиразолона-5 вЂ” компоненты Б.

Получают фотографический материал, равномерно очувствленный к зоне спектра до 590-600 нм с максимумом при 560 нм. Светочувствительность такого материала в 5 раз выше, чем при использовании красителя 95 в присутствии этих компонент.

Пример 5. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии вводят 100-150 мл

О,ОЗОЪ-ного спиртового раствора

1,1,3,3-тетраэтил-5,5-дикарбоэток-! / 1 симндакарбоцианина (98) и 10-15 мл

0,020-оо-ного спиртового раствора литиевой соли 3 вЂ -сульфопропил-3 --этил-9-метил-5-фенил-5 -метилокса- ф5 тиакарбоцианинбетаина (99) и смесь компонент A и Б (по 5 г/л).

Получают фотографический материал, равномерно очувствленный к зоне спектра до 590 нм, светочувствитель- 5О ность которого практически не изме няется при выстаивании эмульсии перед поливом в течение 4-6 ч.

Пример 6. Аналогично предыдущему в эмульсию, полученную осаждением твердой фазы сульфополистиролом, вводят по 100-150 мл О,ОЗОЪ-ного спиртового раствора 1,1,3,3 -тетраэтил-5,5-дикарбометоксиимидакарбоцианина (e10) и 3,3-диэтилоксакарбоцианина (911) или соответствующего 9-метилпроизводного (912), а также компоненту А.

Получают фотографический материал, светочувствительность которого в

1,5 раза выше, чем достигается при использовании только имидакарбоцианивЂ” на Р 10.

Пример 7. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии. вводят 100 -150 мл

О,ОЗОЪ-ного спиртового раствора

1,1,3,3-тетраэтил-5,5,6,6-тетрахлор/ I I Э имидакарбоцианина (Р13) и 10-15 мл

0,020Ъ вЂ но спиртового раствора красителя 9 9.

В сенсибилизированную эмульсию

I Ф добавляют (3-сульфо-6 -метилоктадецип. амино) -анилид-1 -окси-2 вЂ” нафтойной кислоты (компоненту В). Получают высокочувствительный фотографический материал с границей зоны сенсивЂ” билизации 590 нм и максимумом при

570 нм.

Пример 8. В 1 л расплавленной аммиачной бромиодсеребряной эмульсии вводят 100-150 мл 0,030Ъного спиртового раствора 1,1 -ди-н-октил-3,3 -диэтил-5,5,6-трихлор-6 вЂ”

-трифторметилимидакарбоцианина (914) и 10-15 мл 0,020Ъ-ного спиртового раствора красителя 9 7.

Светочувствительность соответствующих слоев, содержащих указанные красители и компоненту Б, значительно выше, чем достигается в этих условиях при использовании только имидакарбоцианина 914, и не изменяется при длительном выстаивании эмульсии перед поливом.

Пример 9. Аналогично предыдущему в эмульсию вводят 100-150 мл

0,030-o oвЂ” ного спиртового раствора

1,1,3-триэтил-3/ вЂ” Р-сульфопропилвЂ” 5,5 -дикарбозтоксимидакарбоцианивЂ”

I на (Р15), 10-15 мл О, О 20 Ъ-ного спиртового раствора красителя Р 7 и к омпо ненту Б .

Получают материал, равномерно и интенсивно очувствленный к зоне спектра до 590-600 нм.

Пример 10. В 1 л расплавленной бромиодсеребряной мелкозернистой эмульсии (Agp 0,05 мкм2) вводят

200-300 мл О,ОЗОЪ-ного спиртового раствора красителя Р 5 и 20-30 мл

О,ОЗОЪ-ного спиртового раствора красителя Р 9.

В присутствии в эмульсии компо-ненты А (10 г/л) получают относительно высокочувствительный фотоматериал с границей зоны сенсибилизации

590-600 нм.

7 9439 2-

Компонента

Пример

Значение радикалов

Краситель

Количество красителя м 1d " м

AgHal вид количество

160

175

Хc cFF3

RÄ=С Н

Rg = R =(СН ) 50

Z=Z>-тиаэолин

A = Н, R g â€” R = (CHZ))SO) 160

11 128

175

160+128

1+ II

1 + 11 160+128

150

160

300

160

120

I l l 16

1 + I I I 160+16

400

220

300

160

1) 8=5,6aC I

160

Rg=R2 НЗ= С2 Н

I 1 I ) 2=5-фенилбензокс а эол

E=5 â€ ìåòèëáåíç1 тиазол

200

140

A =СН3

Л. (Х)3 3

1 2, 5

1 + I I I 160+48 500

+ III 160+48 В 380 маскирующих компонент,в качестве второй составляющей смеси используют красители строения

Ч A » сн.е.сн -н».

„-(I.) Формула изобретения

Способ сенсибилиэации галогенсеребряных фотографических эмульсий для цветных кинофотоматериалов с применением смеси красителей, содержащей имидакарбоцианины строения

45 где .1 1) 50 где В, В = 5-СООАЯк, 5-50 СГЗ, 5,6-С I, 5-СГ, Rs Afk или Аг, 5О I I I) к2 = R>А(1, (cHz)< снд 55 или Rg или Rp = APk, R3 или R2 .или

- (СН2)„СН: %К» = Н или АЬ, отличающийся тем, что, с целью повышения устойчивости сенсибилиэирующего действия имидакарбоциа- 0 8 нидов к д=-прессирующему влиянию цветных недиффундирующих бесцветных и йф =

ВНИИПИ Заказ 9471/4 Тираж 515

Под пи си ое.Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул, .Проектная, 4

В- СООС Н 4 "2 3 С2Н5

111) Z=5-фенилбенэоксазол

Z 5-метилбенэтиазол

А = сн3 й2 вЂ” вЂ” Р) вЂ” (Сн2) 50У

А = Н или Абк, Z =Zg вЂ” остатки бенэоксаэола или тиазолина, SO>

R = R2=АЬс, (CHg )p) СН В» или

Rq = Afk, a Rg = (CH2) СН.д з й» -Н или АСк. »

А Н или Alk

Z вЂ” остаток 5-фенил-, 5-метил5-метоксибензоксазола, Zg остатки тиазолина, 5-метил-, 5-метокси-5,6-диметилбензтиа зола или-бенэселенаэола, ACk, R2. =(СН2)„СН К или Rg= (сн,)„сн=, йо; 1

Н или .АИс..