Формовочная композиция
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
<ц797590 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 20.10.76 (21) 2412701/05 (23) Приоритет 201076 (32) 23. 07. 76
С 08 L 67/02
Государстаенный комитет
СССР но делам изобретений и открытий (31) P 2633096. 1 (33) ФРГ
Опубликовано 15,01.81,Бюллетень ¹ 2 (53) УДК 678 674 (088. 8) Дата опубликования описания 17.0181
Иностранцы
Герхард Бир, Дагмар Коттек, гон Норберт Петерзен, Германн Рихтценхайн и Норберт Фольмер. (ФРГ) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
"Динамит Нобель AI " (ФРГ) (71) Заявитель (54) ФОРМОВОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
3
I — С—
I сн
II ипц — g—
II
Изобретение относится к формовочным композициям на основе полиэфира.
Известна формовочная композиция, включающая эпоксидную или фенолформальдегидную н/или крезолформальдегидную смолу, огнезащитное средство— бромпроизводные дифенилового эфира .и добавку, выбранную из группы, со-. держащей трехокись сурьмы, двуокись титана, стекловолокно или их смесь (1).
Однако в формовочной композиции в зависимости от вида полимера огнезащитное средство в большем или мень-15 шем количестве выделяется из пластмассы. Таким образом на пластмассовых изделиях постепенно образуется покрытие, часто даже уже при комнатной температуре. Такое вЫдЕлеиие происходит еще быстрее и сильнее у таких технических изделий, рабочая температура которых выае комнатной температуры. В результате выделения огнезащитного средства огнестойкость 25 пластмасс значительно снижается. Поэтому такие изделия не могут применяться для многих целей, например для изготовления электрических агрегатов, при эксплуатации которых выделение огнезащитного средства может привести к нежелательным по- . следствиям.
Цель изобретения — повышение огнестойкости получаемых изделий.
Эта цель достигается тем, что формовочная композиция, содержащая полимерное связующее и добавку, выбранную из группы, включающей двуокись титана, трехокись сурьмы, стекловолокно или их смесь, в к честве полимерного связующего содержит полиэфир общей формулы I
I+ С вЂ” К- 0-05,—.0 -7и., 0 0 где R — органический радикал общей формулы II
-Ф; где R — группа -О-СН - .или -CH -O-, R — группы -О-СНо-, -СНо-О-, 797590
m = 0 Н Н 1, р = 0 или 1, Х вЂ” одинаковые или различные и означают хлор, бром и водород, или смесь радикала формулы II с фениленовым радикалом и/или, нафтиленовым радикалом и/или, алкиленовым радикалом с 3-10 атомами углерода и/или, циклоалкиленовым радикалом с 3-6 атомами углерода при мольном соотношении, равном 1-99,99; 0,01-99.
R — насыщенный неразветвленный или разветвленный алкиленовый радикал с 2 до 10 атомами углерода и/или, циклоалкиленовый радикал с 3-6 атомами углерода и/или, радикал олигомерного гидроксилсодержащего алкилентерефталата с 2-4 атомами углерода, при следующем соотношении компонентов, вес.Ъ:
Полиэфирная смола 50-99,9
Добавка 0,1-50
Предлагаемую формовочную композицию получают следующим образом.
Полиэфирную смолу смешивают с добавкой и в двухчервячном экструдере перерабатывают в жгут, который гранулируют. Получаемые при этом гранулы 25 перерабатывают в изделия желаемых размеров. Полиэфирную смолу вышеуказанной общей формулы I получают переэтерификацией с последующей поликонденсацией. 30
Огнестойкость получаемых изделий определяется согласно методу UL Subjekс 492, раздел 280 A-К (UL-492), США. Этот метод осуществляют следующим образом. 35
Образец размерами 1,6 х 12,7 х х 128 мм закрепляется в вертикальном положении таким образом, что передний край на 9,5 мм выступает над острием горелки Бунзена диаметром 9,5 мм. Горелку устанавливают на синее пламя в
19 мм и в течение 10 с центрично направляют под нижний конец образца.
После удаления пламени определяют продолжительность догорания или дотлевания. После полного затухания об- Щ разец вторично зажигается на 10 с.
Вторая продолжительность догорания или дотлевания также измеряется. Оценка трудно воспламеняющихся материалов производится по двум классам.
Т а б л и ц а 1
Веществ полиэфи ь j > 8
Неопентилгликоль, моль 1
Простой тетрахлор-м-ксилилен-бис (4-карбометоксифенил )-эфир, моль
1 1
1 1 1 1
0,05 0,15 0,2 0,2- 0,3 0,3
0,2
Изофталевая кислота, моль
0,35 О 3 О 2 Г,>, Э,15 0 1 0 2
Простой тетрахлор-и-ксилилен-бис (4-карбометоксифенил)-эфир, моль
1. SE1 (самозатухание). При этом средняя продолжительность догорания должна составлять 25 с и наибольшая величина не должна превышать 30 с.
2. SEO (самозатухание 0 ). При этом средняя продолжительность догорания должна составлять 5 с и наибольшая величина не должна превышать 10 с.
Материал, подвергнутый этому усиленному испытанию по классу SE 1, в особенности по классу SE О, представля- ет собой хорошую пассивную противопожарную защиту для электрических приборов, у которых может воспламеняться изоляционное вещество.
Пример 1. В реакционную колбу, снабженную мешалкой и газовпускной трубкой, вводят 104 r (1 моль) неопентилгликоля и 54,4 r (0,1 моля) простого тетрахлор-м-ксилилен-бис-(4-карбометоксифенил -эфира вместе с 0,1 г титаната 2-этиленгександиола-1,3 в качестве катализатора переэтерификации при повышающейся в интервале от 170 до 200 С температуре раствора. После того, как закончено отщепление метанола, т.е. переэтерификация завершена, добавляют 49,8 г (0,3. моля) изофталевой кислоты и 0,1 r цирконата 2-этиленгександиола-1,3 в качестве катализатора этерификации и затем нагревают в течение часа при 200 C,à затем в течение 3 ч при 220ОС.93 вес.Ъ получаемой полиэфирной смолы смешивают с
5 вес.Ъ Sb 0 и 2 вес.Ъ Т10 и композицию перерабатывают в образец вышеописанным образом. Огнестойкость образца до и после нагрева при 150 С в течение 7 дней составляет SEO.
П р и м е,р ы 2-15. Повторяют пример 1 с тои разницей, что в качестве бисэфира для получения полиэфирной смолы применяют простой тетрахлор-м-ксилилен-бис-(4-карбометоксифенил)-эфир, простой тетрахлор-п-ксилилен-.бис-(4-карбометоксифенил )-эфир и простой п-ксилилен-бис-4-карбометоксифенин)-эфир.
В табл. 1 и 2 сведены вещества для получения полиэфирной смолы и их количества.
797590
Т а б л и ц а 2
Примеры
9 10 11 12 1
1 0,5
0,5
0,8 1
0,2
0,15 0,3 0,1
0,2 0,18 0,1 0,1
0,3
Изофталевая кислота, моль
Терефталевая кислота, моль О 2
Огнестойкость образцов примеров
2-15 до и после нагрева при 150 С в течение 7 дней составляет SEO.
Пример 16. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой и газовпускной трубкой, вводят 72,8 r (0,7 моля) неопентилгликоля, 13,8 r (0,05 моля) тетрахлор-м-ксилиленгликоля, 15,5 г (0,25 моля) этиленгликоля и 302,0 r (0,36 моля) простого тетрабром-бис-фенол-А-бис (4-карбометоксибензил)-эфира и после добавления 0,12 r титаната 2-этилгександиола-1,3 нагревают при повышающейся в интервале от 170 до 2000С температуре. По окончании отщепления метанола добавляют 6,64 г (0,04 моля) изофталевой кислоты и
0,1 r цирконата 2-этиленгександиола-1,3 и затем нагревают в течение
0,5 ч -при 2000С и затем в течение
3,5 ч при 210оC. 98 вес.% получаемой полиэфирной смолы, содержащей
29 вес.Ъ брома, смешивают с 2 вес.Ъ
TIO и композицию перерабатывают в образец вышеописанным образом. Огнестойкость образца до и после нагрева при 150оС в течение 7 дней составляет 5ЕО.
Пример 17,. Повторяют пример 16 с той разницей, что применяют 93,6 r (0,9 моля) неонентилгликоля, 6,2 г (0,1 моля) этилен- . гликоля, 198,6 г (0,3 моля) простого тетрахлор-бис-фенол-A-бис-(4 карбометоксибензил)-эфира и 16,6 r (0,1 моля) изофталевой кислоты.
50 вес.% получаемой полиэфирной смолы смешивают с 40 вес.Ъ стекловолокна, 4 вес.Ъ Т 0 и 6 вес.Ъ трехокиси
0 Вг
> — ОС О сно ll
Зг
Вещества для получения полиэфирной смолы
Неопентилгликоль, моль
Зтиленгликоль, моль
Простой п-ксилилен-бис(4-карбометоксифенил)— эфир, моль
ПростоИ тетрахлор-м-ксилилен-бис(4-карбометоксифенил )-эфир, моль
Ортофталевая кислота, моль
0,14 0,1 0,05 0,05 0,15
0 18 0,25 0,25 0,25 сурьмы и получаемую композицию пере- рабатывают в образец вышеописанным образом. Огнестойкость образца до и после нагрева при 150оС в течение
7 дней составляет SEO.
Пример 18. Повторяют пример 17 с той разницей, что применяют
Я 72,8 r (0,7 моля) неопентилгликоля, 13,8 r (0,05 моля) тетрахлор-м-ксилнленгликоля, 15,5 r (0,25 моля) этиленгликоля, 130 r (0,18 моля) прос.— того тетрабром-и-ксилилен-бис(4-карбометоксифенил)-эфира, 34,9 r (0,18 моля) диметилового эфира терефталевой кислоты и 6,64 r (0,04 моля) изофталевой кислоты. 99,9 вес.Ъ получаемой полиэфирной смолы, содержащей 19%
40 брома, смешивают с 0,1 вес.Ъ TIO и композицию перерабатывают в образец вышеописанным образом Огнестойкость образца до н после нагрева при 150 С
D в течение 7 дней составляет SEO.
Пример 19. Повторяют при45 мер 18 с той разницей, что применяют
98,8 r (0,9 моля) неопентилгликоля, 22,7 г (0,05 моля) тетрабро.л-ксилиленгликоля, 260 г (0,36 моля) простого тетрабром-и-ксилилен-бис(4-карбо50 метоксифенил)-эфира и 14,9 г (0,09 мо ля ) изофталевой кислоты. 90 вес.Ъ получаемой полиэфирной смолы, содержащей 31 вес.Ъ брома, смешивают с
3 вес.Ъ Т10 и 7 вес.Ъ трехокиси сурь55 мы и композицию перерабатывают в об1 разец вышеописанным образом. Огнастой. кость образца до и после нагрева при
1500С в течение 7 дней составляет
SE0. В примерах 20-29 применяются, межд„ прочим, сложные бис-эфиры структурных формул II или III. сн вг
О
ll с Q осн, Q с -ox"
3 ВТ (01) 797590
Пример 22. 36,1 r (0,05 моля) 0 бисэфира структурной формулы III (содержание. брома — 41,96Ъ, содержание хлора — 1,63Ъ, R -СН3, пара-замещение ксилиленового радикала и.пара-положение группы -СЙ) %"), 184,3 г 65 где R — низший алкил.
II
Пример 20. В двугорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой и холодильником, вводят 29,4 г (0,035 моля) бисэфира структурной формулы II, где R" — метил,.187,2 г (0,965 моля) диметилтерефталата (ДМТ) и 126 г (1,4 моля) бутандиола-1,4, а также 0,07 r титаната 2-этилгександиола-1,3. Переэтерифицируют в течение 4 ч в температурном интервале от
160 до 180оС (при поднимающейся температуре) . По окончании-отщепления ме- 20 танола температуру повышают постепенно в течение 2 ч до 250оС и разрежают постепенно до оптимального значения (около 1 мм рт.ст.); уже через час после достижения оптимального 25 разрежения можно прекратить реакцию.
Полученный сополиэфир отвердевает при ,остывании в прозрачную, вязкую, почти бесцветную массу с небольшим желтоватым оттенком с приведенной удельной вязкостью 1Т, = 1;2, содержание броМД.!С ма — 4, 58Ъ.
A. 99,9 вес.Ъ сополиэфира смеши.вают с 0,1 вес. Ъ Т О и смесь перера-. батывают в образец вышеописанным об разом.
Б. 95 вес.Ъ сополимера смешивают с 5 вес . Ъ 5 b 03 и смесь перерабатывают в образец вышеописанным образом.
В. 50 вес.Ъ сополимера смешивают с 50 вес.Ъ стекловолокна и смесь пе- 40 рерабатывают в образец вышеописанным
Образом. Огнестойкость образцов А, Б и В до и после нагрева при 150 C в течение 7 дней составляет SEO.
П р и м е.р 21. Аналогично примеру 20, из 42 г (0,05 моля) бисэфира структурной формулы ll,(причем
R" — метил), 184 r (0;95 моля) ДИТ и 126 г (1,4 моля) бутандиола-1,4. с добавкой 0,08 r титаната 2-этилгександиола-1,3 получают сополиэфир с приведенной удельной вязкостью
Ч, = 0 94 и содержанием брома Л IC
6,26Ъ. 96 вес.Ъ сополиэфира смешивают
4 вес.Ъ Sb O и смесь перерабатыва ют в образец вышеописанным образом. 55
Огнестойкость этого образца до и после нагрева при 150 С в течение 7 дней составляет SEO. (0,95 моля) ДМТ, 126 r (1,4 моля) 6утандиола-1,4 и 0,06 r титаната 2-этиленгександиола-1,3 сначала нагревают в течение 4 ч в температурном диапазоне от 170 до 190 С (при повышающихся температурах), а затем нагревают до 250 С, начиная с 225OC В вакууме, до приведения удельной вязкости
0,96. Получаемый сополиэфир, кристаллизующийся при остывании в прозрачную массу, почти бесцветен.
Определяемое элементарным анализом. содержание брома составляет 6,07Ъ; содержание хлора — О,ЗЪ. 70 вес.Ъ сополиэфира смешивают с 30 вес.Ъ стекловолокна и смесь перерабатывают в образец вышеописанным образом.
Огнестойкость этого образца до и после нагрева при 150ОС в течение .7 дней составляет SEO
Пример 23. Аналогично примеру 20 из 25,3 r (0,035 моля) такого же бисфенола, как и в примере 22, 187,2 (0,965 моля) ДМТ и 126 r (1,4 моля) бутандиола-1,4 с добавкой
0,05 г тетрабутилтитаната поликонденсируют бромсодержащий сополиэфир с приведенной удельной вязкостью
1,35. Сополиэфир, кристаллизующийся при остывании в прозрачную массу, практически бесцветен и содержит 4,4Ъ брома и 0,2Ъ хлора. 60 вес.Ъ сополиэфира смешивают с 5 вес.Ъ Sb 0> и 35 вес.Ъ стекловолокна, и смесь, перерабатывают в образец вышеописанным образом. Огнестойкость этого образца и до и после нагрева при 150 С в течение. 7 дней составляет SEO
Пример 24. В реакционный сосуд вводят 17,6 г бисэфира структурной формулы !I, где R -СН3, 7,56 r (0,084 моля) бутандиола-1,4 и 0,01 r тетрабутилтитаната и, пропуская над этой смесью слабый ток азота, пере- этерифицируют в течение 2 ч в температурном диапазоне от 180 до 200 С
После добавления 127,5 г олигомерного бутилентерефталата (ОБТ) (c такими же показателями, как и в.примере 25) температуру повышают постепенно до 240OCI постепенно создавая разрежение. После выдержки в течение часа при 2400С и оптимальном разрежении поликонденсация прекращается. Полученный сополимер с приведенной удельной вязкостью, = 0,98 кристаллизуется при остываЯ1и в прозрачную массу с небольшим желтоватым оттенком. Содержание брома — 4,68Ъ. 98 вес.Ъ этого
:сополиэфира смешивают с 2 вес.Ъ Т10 и .смесь перерабатывают в образец вышеописанным образом. Огнестойкость этого образца до и после нагрева при
150 С в течение 7 дней составляет
SE0.
Пример 25. В реактор для поликонденсации подают 127,5 r ОБТ с гидроксильным числом 105, кислотный числом 2,7 и приведенной удельной
797590
10 вязкостью „= 0,15 (соответственно
Мп около 2500) и 15;25 г (0,-031 моля) такого же бисэфира,как и в примЕре 22, вместе с 0,04 г тетрабутилтитаната и, пропуская над этой смесью слабый ток азота, переэтерифицируют в течение
2 ч в температурном диапазоне от 200 до 225 С (при повышающейся температуре ). Затем температуру повышают постепенно до 2400С и создают разрежение. После выдержки в течение 2 ч при
240 С и оптимальном разрежении получа- ется вязкий расплав сополиэфира. Сополиэфир, кристаллизующийся при остывании в прозрачную массу, практически бесцветен. Определяемое элементарным анализом содержание брома — 1Я
4,6%, содержание хлора — 0,16%. Приведенная удельная вязкость равна 1,1.
70 вес.Ъ этого сополиэфира смешивают с 30 вес.Ъ стекловолокна и смесь перерабатывают в образец вышеописанным образом. Огнестойкость образца до и после нагрева при 150 С в течение
7 дней составляет SEO.
Пример 26. Аналогично примеру 25 из 125,4 г ОБТ с гидроксильным числом 105, кислотным числом 2,7 и приведенной удельной вязкостью, д =
О, 15 и 21, 66 r (О, 03 моля) такого же бисэфира, как и в примере 22, с доб"вкой 0,07 г титаната 2-зтилгександиола-1,3 в качестве катализатора, по-Эц лучают сополиэфир с приведенной удельной вязкостью,у = 0,83, содержанием брома 6,1Ъ и содержанием хлора 0,35Ъ.
После кристаллизации сополиэфир представляет собой прозрачную бесцветную 35 массу. 95 вес.Ъ этого сополиэфира смешивают с 3 вес. Ъ Sb O> и 2 вес. Ъ T i 0 и смесь перерабатывают в образец вышеописанным образом. Огнестойкость этого образца до и после нагрева со- 40 ставляет SEO.
Пример 27. В реакционный сосуд вводят 43,3 r (0,,06 моля) такого же бисэфира, как и в примере 22, 43,5 г (0,48 моля) бутандиола-1,4 вместе с 0,05 г титаната 2-этилгексан-4> диола-1,3 в качестве катализатора и, пропуская над этой смесью слабый ток азота, переэтерифицируют в течение
2 ч в температурном диапазоне от 180 до 200 С (при повышающейся темпера- 50 туре) . После добавления 250,8 r ОБТ (с указанными в примере 25 показателями) температуру повышают постепенно до 240цС, постепенно создавая разрежение. Через 3 ч после добавления ОБТ 55 поликонденсация прекращается. Получа-, емый сополимер с приведенной удельной вязкостью n = 1,20 отверждается ЧЯс при остывании, кристаллизуясь в прозрачную, бесцветную массу. Сополиэфир содержит 6,17% брома и 0,24% хлора. 99 вес.Ъ этого сополимера смешивают с 1 вес.Ъ TiO> и смесь перерабатывают. в образец вышеописанным образом. Огнестойкость этого образца . у до и после нагрева при 150 С в течение 7 дней составляет SEO
Пример 28. B реактор для поликонденсации вводят 50,5 г (0,07 моля) такого же бисэфира, как и в примере 22, 180,4 r (0,93 моля)
ДМТ и 155,0 г (2,5 моля) этиленгликоля и добавляют 0,2 г ацетата цинка в качестве катализатора переэтерификации. Пропуская слабый ток азота, переэтерифицируют в течение 4 ч в температурном диапазоне от 180о до
200оС (при повышающейся температуре), добавляют 0,4 мл трифенилфосфита и
0,25 г раствора Се0 (10 г GeOg в
120 мл раствора) и повышают температуру реакции постепенно до 220ОС, 240оС и 260ОС. По достижении 260 С создают разрежение и постепенно увеличчвают его. После выдержки в течение 3 ч при 260 С и оптимальном разрежении поликонденсация прекращается (приведенная удельная вязкость = 1,06). Полученный сополиэфир йрозрачен, имеет небольшой желтоватый оттенок и после термообработки в течение 3 сут при 100 С оказывается все таким же аморфным по рентгеновскому спектру. Определя-, емая по методу ДТА (дифференциальный термический анализ) температура стеклования составляет 82 С- 75 вес.Ъ этого сополимера смешивают с 23 вес.Ъ стекловолокна и 2 вес.Ъ Т!0 и смесь перерабатывают в образец вышеописанным образом. Огнестойкость этого образца до и после нагрева при 150 С в течение 7 дней составляет SEO
Пример 29. В реакционной колбе переэтерифицируют 101,3 r (0,14 моля) бисэфира примера 22, 258,4 r (1,,34 моля) ДМТ, 176 r (1,63 моля) неопентилгликоля и 114 г (1,84 моля) этиленгликоля вместе с
0,15 г гидрида лития в качестве катализатора, пропуская слабый поток азота, в течение 1,5 ч в температурном интервале от 150 до 200"С (при поднимающейся температуре). Добавляют 220,4 r (1,32 моля) из фталевой кислоты и 0,9 мл трифенилфосфита, поликонденсируют в течение 0,5 ч при
200оС, а затем в течение 0,5 ч при
220 С, потом добавляют 0,6 г раствора двуокиси германия (10 г двуокиси германия в 120 мл смеси из этиленгликоля и тризтиламина) и повышают температуру реакции постепенно.до 270оС. Уже при 260оС создают разрежение, которое потом постепенно увеличивают. После выдержки в течение
3 ч при 270 С и оптимальном разрежении поликонденсация прекращается. При остывании полученный сополиэфир отверждается в прозрачную желтую аморфную массу. Приведенная удельная вязкость = 0,96, температура стеклования (по методу ДТА) — 70 С. 93 вес.Ъ этого сополимера смешивают с 5 вес.%
797590
Вг(с) >
Br
Q оси Q си,— о О.
3г 3r
О=С
1 осн.Таблица 3
CO - R - СО - О - R - О
Пример
И С1 И Br Н осн -©- проилен
Метилен
34 оси O осн, H Н С1 Н
Br И (м Ол. соотл ноше н и е; 99: 1 ) СН
С
С"5 н н
И Br
СН30
Br И Н
ВР
36 снбо O s02 О сн,о
" .t „0> и 2 вес.% Т(0 и смесь перерабатывают в образец вышеописанным образам. Огнестойкость этого образца до и после нагрева при 150 С в течение / дпеп составляет SEO
П р н м е р 30. 96 вес.% сополи" эфира примера 22, содержащий 6,07% брома и 0,3% хлора смешивают с
4 вес.% Sb Пример 31. 95 вес.% сополиэфира примера 23, содержащий 4,4% брома и 0,2% хлора, смешивают с 5 вес.% Sb О и смесь перерабатывают в образец вышеописанным образом. Огнестойкость образца до и после нагрева при 150 С в течение 7 дней составляет SEO. Пример 32. Аналогично примеру 22, из 25,3 r (0,035 моля) бисэфира структурной Формулы содержащего 41,42% брома и 1,80% хлора, 187, 2 r (О, 965 моля ) ДМТ и 126 r (1,4 моля) бутандиола-1,4 с добавкой (Мы, СООП>НОШЕНИЕ: 99,99: 0,01) Н С1 Н Н 3r Br (мол. сооп>нвиение: Ва: 20) 0,05 г тетрабутилтитаната получают бромсодержащий сополиэфир с приведенной удельной вязкостью >by>@- =0,94. Скорости переэтерификации и поликонденсации такие же, как и в примере 22 или 23. Кристаллизующийся при остывании в прозрачную массу сополиэфир практически бесцветен. 65 вес.% этого сополимера смешивают с 30 вес.% стекловолокна, 4 вес. % S b< 03 и 1 вес.% TiO и смесь перерабатывают в образец вышеописанным образом. Огнестойкость этого образца до и после нагрева при 150 С в течение 7 дней составляет SEO. Пример 33. Аналогично при 5 меру 22, из 36,1 г (0,05 моля) такого >ке бисэфира, как и в примере 32, 184,3 r (0,95 моля) ДМТ и 126 г (1,4 моля) бутандиола-1,4, а также 0,06 г титаната 2-этилгександиола-1,3 3Q получают бромсодержащий сополиэфир с приведенной удельной вязкостью 1,13. Скорости переэтерификации и поликопденсации такие же, как и в примере 22. Сополиэфир, кристаллизующийся при остывании в прозрачную массу, почти бесцветен. 98% этого сополимера смешивают с 2 вес.% двуокиси титана и смесь перерабатывают в образец вышеописанным образом. Огнестойкость этого. образца до и после нагрева при 150 С в течение 7 дней составляет SEO. Аналогично примерам 1-33 получают полиэфирные смолы, сведенные в табл.3. +пен>пилеи циклопропилен Олигомерный метилен+циклопрюпилен терефталат с гидроксильным числом 65 797590 Продолжение табл. 3 й СН, 1 С Сl СН1 Н О сно Г Олигомерный пропилеи СНго Q . + цнклогексиен терефталат с гидроксильным числом 90 37 Н Н Н Децилен CH 0— Â1 Н Снн Н I с Сн, Н Н + деиилен Гексилен CH 0 Вг Н Br Br (мол. сооо1ношение: 9о: о) H N C1 Вг I с l сн, Br Br 0СН O +вени,1ен Олигомерный бутилен2 терефталат примера 25 0 Нг Н H С1 Н (мол. Соотношение: 8o: го) 41 СН 0 Q 80 Вг Н Br С1 Н Вг (мал. соотношение: 7о: зо) r S02 Н СН Î O Олигомерный бутилентерефталат примера 25 СНго г Н н н Br Br Cl Cl Br Вг,„1i э О С СН, ВГ Вг Бутилен СН20 Н К 65 вес.Ъ полиэфирных смол примеров 34-43 смешивают с 32 вес.Ъ стекловолокна и. 3 вес.Ъ двуокиси титана и композицию перерабатывают в образцы вышеописанным образом. Огнестойкость образцов до и после нагрева при 150ос в течение 7 дней составляет SEO. 60 Пример A (сравнительный). 85 вес.Ъ политетраметилентерефталата с удельной вязкостью 1,54 смешивают с 10 вес.Ъ простого пентабромдифенилового эфира и 5 вес.Ъ SЬ 0> и смесь 65 (кол. сОотношение: 60; 40) Н Н Н Br Н сн20 О 602 Н Н Н Bt Н Н + нифтиден циклобутилен перерабатывают в образец вышеописанным образом. Огнестойкость образца составляет 5ЕО, а после нагрева при 150ОС в течение 7 дней образец быстро сгорает. Если заменять политетраметилентерефталат одинаковым количест: ом полиэтилентерефталата с удельной вязкость 1,17, то получаемый образец имеет ту же .огнестойкость. Пример Б (сравнительный). 60 вес.Ъ политетраметилентерефталата с удельной вязкостью 1,54 смешивают с 10 вес.Ъ простого пентабромдифе15 797590 Формула изобретения Составитель С. Ерофеева Редактор В. Матюхина Техред И.Асталош Корректор И. Муска Заказ 9824/82 Тираж 541 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 нилового эфира, 25 вес.Ъ стекловолокна и 5 вес. Ъ Sb@Og и смесь перерабатывают в образец вышеописанным образом. Огнестойкость образца составляет SEO, а после нагрева при 1501 С в течение 7 дней образец быстро сгорает. Если заменить политетраметилентерефталат одинаковым количеством полиэтилентерефтадата с.удельной вязкостью 1,17, то получаемый образец имеет ту же огнестойкость. Пример В (сравнительный). 85 вес.Ъ полиэфира примера 34 смешивают с 10 вес.В простого тетрабромдифенилового эфира и 5 вес.Ъ Sb O и смесь перерабатывают в образец вышеописанным образом. Огнестойкость t5 образца составляет SEO, а после нагрева при 150ОС в течение 7 дней о6разец быстро сгорает. Пример Г (сравнительный). 85 вес.Ъ полиэфира примера 34 смеши- 2п вают с 10 вес.Ъ смеси простого пентабромдифенилового эфира с простыми тетра- и трибромдифениловыми эфирами и 5 вес. Ъ Sbg Og и смесь перерабатывают в образец вышеописанным образом. Огнестойкость образца составляет SE0, а после нагрева при 150ОC в течение 7 дней быстро сгорает. Формовочная композиция, содержащая полимерное связующее и добавку, выбранную из группы, содержащей двуокись титана, трехокись сурьмы, стек- 35 ловолокно или их смесь, о т л и ч аю щ а я с я тем, что, с целью повышения огнестойкости, в качестве полимерного связующего она содержит полиэфир общей формулы 1 Ю где R — органический радикал общей формулы II где R — группа -О-СНо- или -СН -О-, 2 R3 — группа -O-CH@-, -CH -O-, "3 о или -Ь- > «СН» 11 m = 0,1, р = 0,1.о Х вЂ” одинаковые или- различные и означают хлор, бром и водород, или смесь. радикала формулы II с фениленовым радикалом и/или нафтиленовым радикалом > и/или, алкиленовым радикалом с 3-10 атомами углерода и/или, циклоалкиленовым радикалом с 3-6 атомами углерода при мольном соотношении, равном 1-99,99:0,01-99, насыщенный неразветвленный и разветвленный алкиленовый радикал с 2-10 атомами углерода и/или, циклоалкиленовый радикал с 3-6 атомами углерода и/или, радикал олигомерного гидроксилсодержащего алкилентерефта-. лата с 2-4 атомами углерода в алки-. леновой группе„ при следующем соотношении компонентов КОМПОЗИЦИИ, ВЕС.Ъ 1 Полиэфир 50-99,9 Добавка 0,1-50. Приоритет по признакам: "3 23.07.76 приР3- -СН1-0-, -< снз и добавке, выбраннной из группы, со- . держащей трехокись сурьмы, стекловолокно или их смесь, в количестве 2-50 вес.Ъ, 20.10.76 — для остальных признаков. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент СССР по заявке 9 1821047, кл. С 09 К 3/28, 1971.
