Способ получения сенсибилизаторов для галоидосеребряных фотографических эмульсий

 

Класс 12р, gP

:% 8)881

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ.Заявлено 30 июня l949 r. аа № 399908 в Гостехнику СССР

Диметинмероцианины производные пятичленных гетероциклических азотистых соединений, содержащих две карбонильные группы в положении 2 и 4 общего строения:

Z.— С вЂ” Y ! !! (N — (С=С)„— C=CH- -CH

ОФ

Y=O, $, Se, CH=CH, C(Alrcjq., Z=C или N; 1"=S, Se, NH;

R и R = алкил, арил, аралкил;

m=0 или 1 (при а=1, Y отсутствует) 3. П. Сытник, М. В. Дейчмейстер, Т. Г. Гневышева и Л. Д. Жилина

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕНСИБИЛИЗАТОРОВ

ДЛЯ ГАЛОИДОСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ являются сенсибилизаторами для галоидосеребряных фотографических эмульсий.

Из соединений этого типа описаны лишь красители с остатками тиазолидиндиона-(2,4), которые получают конденсацией четвертичных солей ацетанилиновинильных производных, например бензтиазола, тиазолина, хинолина и т. п, с тиазолидиндионом или его N-алкил- и арилпрсизводными. Однако вследствие пониженной реакционной способности метиленовой группы тиазолидиндионов выходы красителей по этому способу очень низки и в качестве побочного продукта реакции образуются еарбоцианины, отделение которых часто представляет значительные затруднения.

Описываемый способ устраняет указанные недостатки и позволяет получать диметинмероцианины, производные тиазолидин-, имидазолидин- и селеназолидиндионов с хорошими выходами при гидролизе четвертичных солей мероцианинов, содержащих тионную группу в положении 2.

Отличительная особенность способа заключается в том, что указанные четвертичные соли подвергают гидролизу при нагревании с водой или разбавленным спиртом и полученные диметинмероцианиновые производные выделяют известным способом.

Пример 1. Смесь 3,5 г 3-этил-5 (3 -этилбензтиазолинилиден-2 этилиден) тиазолидинтион-2 -îíà-4 и 3,78 г диметилсульфата нагревают при размешивании 15 мин при 130 (внутри смеси). После охлаждения полученную четвертичную соль промывают несколько раз абсолютным эфиром до слабо-желтого окрашивания последнего (3 — 4 раза по 20 мл), остаток растворяют в 100 мл воды и раствор кипятят 2 часа.

Осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. Получают 2,8 г (86,5% от теории) вещества с температурой плавления 219—

220 . После перекристаллизации из спирта температура плавления не изменяется. Предмет представляет собою оранжевые иглы, максимум поглощения спиртового раствора — 472 тй.

Пример 2. Смесь 3,4 г 3-этил-5- (1 -этилдигидрохинолил-иден-2 этилиден) -тиазолидинтион-2 -она-4 и 3,78 г диметилсульфата нагревают 15 мин при температуре 110 — 115 (внутри смеси). Четвертичную соль промывают абсолютным эфиром аналогично примеру 1. растворяют в 100 мл воды и раствор кипятят 2 часа. Получают выход продукта в 2,3 г (70% от теории), температура плавления 207 . После перекристаллизации из спирта температура плавления красителч не изменяется. Продукт представляет собою красные мелкие иглы. Максимум поглощения спиртового раствора — 502 mv.

Пример 3. Смесь 3,8 г 3-фенил-5 (3 -этилбензтиазолинилиден-2 этилиден) -имидазолидинтион-2-она-4 и 3,78 г диметилсульфата нагревают 15 мин. при температуре !20 (внутри смеси), Промытую абсолютным эфиром четвертичную соль растворяют в 250 мл воды и раствор кипятят один час. Получают выход продукта в 2,9 г (80% от

1еории); температура плавления 183 †1 . После перекристаллизации из спирта выход составляет 2,3 (65% от теории). Продукт представляет собою оранжево-желтые иглы с температурой плавления 186 — 187 . Мак симум поглощения спиртового раствора — 506 mp.

Предмет изобретения

Способ получения сенсибилизаторов для галоидосеребряных фотографических эмульсий — диметинмероцианинов, производных тиазолидин-имидазолидин- и селеназолидиндионов-(2,4) из четвертичных солей мероцианинов общего строения:

yl где:

Y= 0, $, Se, СН =СН, С (А1к) в,.

Z=C или N;

Y =S, Se, NH;

Р, Ri и R — — алкил, арил, аралкил и = О или 1 (при и = 1, У = О) отл и ч а ю щи йс я тем, что указанные четвертичные соли подвергают гидролизу при нагревании с водой или разбавленным спиртом и полученные диметинмероцианиновые производные выделяют известным способом.

Редактор Б. И. Новиков Техред A. А. Камышникова Корректор Г. Кудрявцева

Поди. к печ. 20.XI-62 г. Формат бум. 70Х108 />z Объем 0,26 изд. ск

Рак. 10715 Тираж 200 Цена 4 коп.

ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Центр. М Черкасский пер., д. 2/6.

Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14.