Катализатор гидрирования ненасы-щенных гетероциклических соединений

 

Союа Советских

Социааистичкких

РКПУбПЕ4

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРО(ОМУ С ЕТИЗЬСТВУ

<щ 80 1 877 (61) Дополнительное к евт. свнд-ву— (22) Заявлено 2912.75 (21) 2332801/23-04 с присоединением заявки Н9 2332802/23-04 (23) Прнорнтет—

Опубликовано р 702.81.Вюллетень

Дата опубликования описания 070231 (5!)М. Кл.з

В 01 3 25/00

Государстаеиный комитет

СССР во делам нзобретенвй н открытый (53) УДК 66.094. .173(088.8) Т. А. Ягудеев, A.Ä. Кинеев, Ю. Н. Колесников, Э.

P. Кушембаев, У.И. Ураз алиев и О. Т. Тюмебаер»

1 (72) Авторы изобретения

Г. Айдаралиев, -""лил

f Й. ах кУ,.ССР „,,.j

3 Л, нефти и природных солей АН> Каэ

Институт химии г (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ГИДРИРОВАНИЯ НЕНАСЬПЦЕННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к производству скелетных катализаторов для гидрогенизации органических соединений.

Известны и широко используются в промышленных процессах гидрирова ния органических соединений скелетные катализаторы на основе никельалюминиевого сплава, промотированного различными добавками, например Си (1) Pt (21, Ип, Ио, Т! (3).

Наиболее близким к предлагаемому катализатору по технической сущности и достигаемому результату является катализатор гидрирования не" насыщенных гетероциклических соединений на основе выщелаченного сплав, включающего никель, алюминий молибден и ниобий 4 I.

Недостатками такого катализатора являются его низкая стабильность и высокая стоимость.

Целью изобретения является повышение стабильности катализатора и удешевление его.

Поставленная цель достигается тем, что алюмоникелевый сплав дополнительно содержит марганец, крем.йий, железо, серу, фосфор, титан, углерод и кальций при следующем соотношении компонентов, вес.%:

Никель 25 — 50

Апюминий 50,105-53,0

Марганец 0,642-9,85

Кремний 0,248-8,0

Железо 0,52534-8,425

Сера 0,0002"0,00625

Фосфор 0,0004-0,0095

Титан . 0,0088-0,21

Углерод 0,034-0,425

Кальций 0,0066-0,21

В процессе использования катализатор указанного состава в течение длительного времени мало меняет свою активность. Стоимость такого катализатора почти в 20 раз йиже стоимости из= вестного катализатора.

Пример 1. Для приготовления

20 100 г сплава из 50 г алюминия, 40 r никеля и 10 r добавки, представляющей собой сплав, получаемый из марганцевых руд Джездинского месторождения и имеющий состав, вес.%:

Ип 32, 1, Si 32,0, Fe 26,267, А1 5,25, С 1,5, Ti 1,4, Са 1,4, P 0,0 38, S 0,025, в графитовый тигель загружают 54 г алюминиевой стружки, 41,5 г никелевой стружки и 10 г добавЮ ки и доводят температуру до 170080 18.77

Таблица 1

Активность катализатора, мл/мин

Номер опыта

HSBecTHOI o предлагаемого

Соединение (11

Соединение

40,2

18,9

17,0

53,2

15,5

20,8

17,0

19,6

15,5

14,6

8,2

6 3

12,7

4,2

12,4

6,5

10,1

3,2

10,6

3„1

8,1

8,6

1,2

1,5

6,2

7,4

0,4

5,0

0 5

5,0

0,3

N i -Мо-ЙЬ.

° .4»

Активность катализатора, мя/мин омер опыта известного (NI-Мо-Nb) предл аг аемо го

Соединение

40., 2

53,2

30,9

29,4

25,6

19 Р6

20,8

26,9

1800 "С. Массу выдерживают при данной температуре в течение 15-20 мин в высокочастотном поле, а затем охлаждают на воздухе. Полученный сплав раэмалывают, отбирают фракцию с вели чиной частиц 30-100 меш, выщелачивают 20%-ным раствором КОН при кипячении на водяной бане в течение 2 ч с последующей отмывкой.

Приготовленный катализатор исполь зуют для гидрирования ненасыщенных гетероциклических соединений.

В табл. 1 приведены данные о стабильности катализатора предПример 2, Сплав, содержащий

35 вес.Ъ Ni, 50 вес.Ъ А1 и 15 вес.Ъ добавки, представляющей собой сплав, получаеьый иэ марганцевых руд Чиатурс кого месторождения и имеющий состав, вес.Фг Ия 39,4, Fe 33,7, Si 12,4, А6 1, С 1,7, Ti 0,44 Са 0,33, P 0,02, S 0,01, размалывают, отбирают фракцию с величиной частиц 30-100nmur и выщелачивают 208-ным раствором лагаемого и известного составов.

Данные получены при последователь" ном гидрировании 8 навесок 8-изомера 1,2,5-триметил-4-этинилпиперидола-4 (1) и 2,2-диметил-4-этинилтетрагидропиранола-4 (11) при 30 С в присутствии катализатора предлагаемого состава (при содержании добавки сплава марганцевых руд Джеэдинского месторождения 10 вес.Ъ) и катализатора известного состава (содержащего 5 вес.В добавки Мо и 5 вес.% добавки Nb).

КОН при кипячении на водяной бане в течение 2 ч с последующей отмывкой, Приготовленный катализатор йс- ° пользуют для гидрирования ненасыщенных гетероциклическнх соединений в растворе метилового спирта.

В табл.2 принедены данные о стабильности катализатора предлагаемого и известного составов.

Таблица 2

801877

Продолжение табл. 2

Активность катализатора мл мин

Номер опыта естного предлвгвемого

Соединение динение (11

6,3

23,1

23,7

8,2

4,2

20,4

6,5

18,6

3,1

3,2

19,6

14,3

1,2

1,5

17,2

10,0

0,4

14,2

7,0

0,3

0,5

11,0

3,6

Формула изобретения

Составитель А. Князева

Техред М. Рейвес Корректор С.Шекмар

Редактор И. Квачадзе

Заказ 10195/7 Тираж 578 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Данные получены при последователь- .. ном гидрировании 8 навесок Р-иэомера 1,2,5-триметил-4-этинилпиперидола-4 (1) и 2,2-диметил-4-этинилтетрагидропиранола-4 (Ì) при 30 С в присутствии катализатора предлагаемого

Ф состава (при содержании добавки сплава марганцевых руд Чиатурского месторождения 10 вес.Ъ) и катализатора известного состава (содержащего

5 вес.Ъ добавки Мо и 5 вес.Ф добав- 39 ки ИЬ) Катализатор гидрирования ненасыщенных гетероциклических соединений на основе выщелаченного сплава, включающего никель и алюминий, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения стабильности катализатора и удешевления его, испояьэуеьий сплав дополнительно содержит марганец, кремний, железо, серу, .,фосфор, титан, углерод и кальций при

;следукицем соотношении компонентов, вес. В:

Никель 25 - 50

Алиэяний 50 105-53,0

Марганец 0,642-9,85

Кремний 0,248-8,0

Железо 0,52534-8,425

Сера 0,0002-0,00625

Фосфор 0,0004-0,009

Титан 0,0088-0,21

Углерод 0,034-0,425

Кальций 0,0066-0,21

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Dupont J, Piganjo(uBui(t.Soc.

Chic France (5) 6, 322,1939.

2. Сокольский Д. Б. Сб "Проблеют кинетики и катализа", 6, 157,1949.

3. Csuros Z. Petro J ° "Асса chiÿ.. аса4. Sci Hung" 22, 87, 1960.

4. Авторское свидетельство СССР

9 304781, кл. В 01 3 25/00, 1971 (прототип).