Способ получения полиариленэфиро-сульфона
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических республик (ii) 806697 (á1) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 23.0278 (2! } 2582261/23-05 с присоединением эааекн Hо— (23} Приоритет
Опубликовано 23,02.81.Бюллетень М 7 (5 ) g> 3.
С 08 G 75/20
Государстаенный комитет
СС.С Р яо делам изобретеиий и открытий (5Ç) 1 ДК 678. 745. .8(088„8) Датаопубянкованияописания 2302,81 (72) Авторы изобретения
Е.А, Милицкова и С.В. Артемов
И ." ( (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛЕНЭФИРОСУЛЬФОНА
Изобретение относится к. получению) ароматических полимеров — полиариленэфиросульфонов. такие полимеры могут быть использованы в качестве конструкционных материалов в различных областях техники. где n = 2-3 и раствор полученного
15 полимера в диметилформамиде обрабатывают диметилсульфатом или щавелевой кислотой.
Пример 1. В трехгорлую колбу снабженную мешалкой, обратным хо20 лодильником, термометром и вводом инертного газа загружают 287 r () моль) 4,4-ДХДФС, 112 г (2 моль)
КОН, 115 мл во „ы и 1150 г ДМСО/1:4.
Смесь нагревают при 135-140 в те25 чение 5 ч. Воду и ДМСО отгоняют при
О
100-130 в вакууме около 20 мм-рт.ст. температуру повышают и отгоняют отгонки ДМСО при 180 и вакууме
0-5 мм в тече.лие 2-х ч. Перед начаЯ(), лом отгона воды и ДМСО определяют
Известен способ получения полиариленэфиросульфонов щелочным гидролизом 4,4 -дихлордифенилсульфона (ДХДФС) в диметилсульфоксиде (ДИСО) при нх соотношении 1:7-10 с последующей отгонкой воды, растворителя и гомополиконденсацией полученной калиевой соли 4-(4 -хлорфенилсульфонил) фенола в расплаве в вакууме. Полученный полимер охлаждают, растворяют в диметилформамиде и выдедяют (11..
Недостатками этого способа являются наличие нерастворимой гельфракции и низкая вязкость полимера (до 0,35 дл/гр), что затрудняет его выделение и снижает прочность изделий на основе полиариленэфирО.сульфона, Целью изобретения является получение полностью растворимого полиариленэфиросульфона о более высокой .вязкостью.
Поставленную цель достигают за счет того, что в указанном выше способе щелочной ° гидролиз проводят при соотношении ДХДФС:ДМСО 1:4-5 с последующей нейтрализацией свободной щелочи, а гомополиконденсацию проводят в присутствии Полиэфира фосфористой кислоты формулы
ОСн а СИ О
806697
5,6/10
Формула изобретения
Составитель В. Неделькин
Редактор Н. Кончицкая Техред Н. Бабурка Корректор О. Билак
Заказ 172/41
Тираж 541 Подписное
BHHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент . г. Ужгород, ул. Проектная, 4.конверсию по содержанию оставшейся
К0Н (титрованием с индикаторами) и ДХДФС хроматографически, Оставшийся 0 5 моль КОН нейтрализуют
0,1 N соляной кислотой. Полученную сухую соль в меси с KCC. делят иа две части. Первую часть 100 г нагревают в кругло-донной колбе при
285О в течение 40 мин под вакуумом
5 мм рт.ст. Колбу охлаждают, нолимер растворяют в ДМФА до 15% раствора, вводят 1,0 г диметилсульфата или щавелевой кислоты. Раствор фильтруют от KCC и незначительного количества нерастворимого полимера, высаждают при перемешивании в 1-2 объема воды или нзопропанола в .виде порошка.Полимер отфильтровывают и сушат при
120 под вакуумом. Приведенная вязкость 1Ъ-ного раствора в ДМФА при
25 равна 0,42, индекс текучести расплава 5,2 г/10 мин при 340 и
Р .= 2,16 кг, I
Пример 2. Процесс осуществляют по способу, описанному в примере У, но во вторую часть калиевой соли 4-(4-хлорфенилсульфонил) фенола (100 г) вводят 0 3 r полиэфира фосфбрной кислоты. Получают следующие показатели: . Вязкость полимера, дл/г 0,41
Индекс расплава,,г/мнн Я,2/10
Нерастворимая часть Отсутствует
Пример 3. Процесс осуществляют по способу, описанному в примерах 1 и 2, но гидролиэ ДХДФС про« водят при соотношении ДХДФС:ДИСО 1:5 в течение 6 ч. Получают следующие показатели:
Вязкость полимера, дл/г 0,41
Индекс расплава, г/мин 7,9/10
Пример 4. Hpoqecc осуществляют по способу, описанному в примерах 1 и 2, но гидролиэ ДХДФС проводят при соотношении ДХДФСгДИСО
1:5 в течение 7 ч.
Полученную соль 4-(4-хлорфенил.— сульфонил)-фенола разделяют на две части. Полимер на основе одной части обрабатывают щавелевой кислотой, а на основе другой части — не обрабатывают. Получают следующие показатели:
Вязкость полимера, дл/г 0,43
Индекс расплава для обработанного щавелевой кислотой, г/мин
Индекс расплава для необработанного щавелевой кислотой, г/мин 1,1/10
Таким образом, полимеры, получаемые предлагаемым способом, растворимы в органических растворителях и имеют большую приведенную вязкость.
;щ Способ получения полиариленэфиросульфона щелочным гидролизом 4,4дихлордифенилсульфона в диметилсульфоксиде с последующей отгонкой воды, растворителя и гомополиконденсацией подученной калиевой соли (4-(4 "хлорфенилсульфонил) -фенола в расплаве в вакууме, охлаждением, растворением полученного полимера в диметилформамиде с послед .ощим его выделением, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью получения полностью растворимого полимера с более высокой вязкостью, гидролиз проводят при соотношении 4,4-дихлор35 дифенилсульфон:.диметилсульфоксид
1:4-5 с последующей нейтрализацией свободной щелочи, а гомополнконденсацию проводят в присутствии полиэфира фосфористой кислоты формулы
4О Hf0C S C,(СН ) С Н ОР " С " Р С где n = 2-3
OCH СН О
2 2 и раствор полученного полимера в. диметилформамиде. обрабатывают диуф метилсульфатом нли щавелевой кислотой.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент Англии Р 1153035, р кл. СЗР, опублик, 19.03.67. (прототип) .
