Способ получения сульфонсодержащих полигетероарилвнов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬГЕт ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

379595

Союэ Соеетскик

Социалистических

Респуолик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 18.Ч.1971 (№ 1659904/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20,1V,1973. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 24.IX.1973

М. Кл. С 08g 33/02

Комитет по делам изоеретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.675(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

В. В. Кортпак, А. А. Изынеев и А. Д. Марков

Бурятский филиал Института естественных наук Сибирского отделения АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОНСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛ ИГЕТЕРОАРИЛ ЕНОВ

О 0

I) II

+СоН,Π— - Ar-СОС6Н, 1чН2

HP и 2 1

802

Н2ч

%i — СΠ— At — СО полисульфон аминоамид

Изобретение относится и области получения термостойких и светостойкпх полимеров, пригодных в качестве теплостойких связующих для композиций.

Предлагается способ получения сульфонсодержащих полигетероариленов путем поликонденсации 3,4,4 -триаминодифенилсульфона и дифепиловых эфигов ароматических дпкарбоновых кислот. Полимеры обладают повышенной термо-, тепло- и химостойкостью. Сингез осуществляют по следующей схеме:

379595 полисульфонамидобензимидазол

О где Др=-, Предмет изобретения

Составитель Л. Платонова

Техред Г. Дворина Корректоры: Л. Новожилова и Б. Брыксина

Редактор Г. Тимофеева

Заказ 2563/3 Изд. № 1645 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Полисульфонгетероарилены регулярной структуры растворимы HB холоду в концентрированной серной и муравьиной кислотах, диметилацетамиде, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, гексаметилфосфортриамиде, при нагревании частично в бензиловом спирте, трикрезоле и ледяной уксусной кислоте.

Полимеры начинают разлагаться на воздухе при температуре свыше 350 С, потери в весе на воздухе для полимера, полученного на основе 3,4,4 -триаминодифенилсульфона и дифенилтерефталата при 400 С, составляют 5,0% (скорость подъема температуры 20 С мин).

Для синтеза можно применять различные дифениловые эфиры ароматических дикарбоновых кислот и .их смеси, |взятые в эквимолекулярном соотношении по отношению к триамину дифенилсульфона.

Пример 1. Смесь из 2,633 г (0,01 моль)

3,4,4 -триаминодифенилсульфона и 3,183 г (0,01 моль) дифенилового эфира изофталевой кислоты расплавляют в токе очищенного инертного газа при 220 — 230 С в течение

0,25 час, затем температуру поднимают до

280 С в течение двух часов. После образования твердой массы полигетероциклоконденсацию проводят под пониженным давлением

1 мм рт. ст. при 280 — 290 С еще 2 час. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте при 20 С равна 0,58. Полимер растворим на холоду в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, диметилацетамиде, лиметилформамиде, гексаметилфосфортриамиде, при нагревании частично в трикрезоле, бензиловом спирте и нитробензоле. Выход полимера почти количественный.

П р и мер 2. Смесь из 2,633 г (0,01 моль)

3,4,4 - триаминодифенилсульфона и 3,188 г (0,01 моль) дифенилтерефталата полигетероциклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте при 20 С равна 0,16.

Полимер на холоду, растворим в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, при

5 нагревании в амидных растворителях, перечисленных в примере 1. Выход полимера почти количественный.

Пример 3. Смесь из 2,633 г (0,01 моль)

3,4,4 - триаминодифенилсульфона и 4,104 г

lo (0,01 моль) дифенилового эфира 4,4 -дикарбоксидифенилоксида полигетероциклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1.

Приведенная вязкость в муравьиной кислоте при 20 С равна 0,37. Полимер на холоду рас15 творим в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, амидных растворителях, при нагревании в трикрезоле и частично в бензиловом спирте и ледяной уксусной кислоте.

Выход полимера почти количественный.

20 Пример 4. Смесь из 2,633 г (0,01 моль)

3,4,4 - триаминодифенилсульфона, 1,591 г (0,005 моль) дифенилизофталата и 2,052 г (0,05 моль) дифенилового эфира 4,4 -дикарбоксидифенилоксида полигетероциклоконденси25 руют по методике, приведенной в примере 1.

Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте при 20 С равна 0,51. Растворимость полимера такая же, как в примере 3. Выход полимера почти количественный, 30

Способ получения сульфонсодержащих полигетероариленов путем поликонденсации

3,4,4 -триаминодифенилсульфона и кислотного компонента, отличающийся тем, что, с целью придания полимерам стойкости к термоокислительной деструкции, в качестве кислотного компонента применяют дифениловые эфиры

40 ароматических дикарбоновых кислот.