Способ получения рениевого катализаторадля дегитратации спиртов

 

О ll И С А Н И Е !" SI0>55

ИЗОБРЕТЕН И Я

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕ JlbCTS) (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 30.11.78 (21) 2691438/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (51),ч К, з

В 01 J 23/16!

/С 07 В 3 00

ГосУдаРственный комитет (23) При р

{53) УДК 66.097.3 (088.8) (43) Опубликовано 07.03.81, Бюллетень Х 9 (45) Дата опубликования описания 07.03.81 по henaie изобретений и открытий (72) Автор изобретения

Г. С. Синякова

Институт неорганической химии

АН Латвийской CCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕНИЕВОГО

КАТАЛ ИЗАТОРА ДЛЯ ДЕГИДРАТАЦИ И

СПИРТОВ

Изобретение относится к способам получения катализаторов для дегидратации спиртов.

Известен способ получения рениевого катализатора, согласно которому репий растворяют в азотной кислоте, нейтрализуют аммиаком, выпаривают и восстанавлива10Т (11.

Недостатком способа является некопление в катализаторе нитрата аммония, который впоследствии затрудняет восстановление рения и повышает взрывоопасность процесса.

Ближайшим к предлагаемому способу является способ получения рениевого катализатора для дегидратации спиртов путем пропитки носителя — активированного угля раствором семиокиси рения в диоксане с последующей сушкой катализатора и восстановлением с обработкой электролитическим водородом (21.

Недостатками такого способа являются значительная длительность приготовления катализатора (несколько часов) и недостаточная его активность.

Целью изобретения является сокращение времени приготовления катализатора и повышение его активности.

Цель изобретения является сокращение времени приготовления катализатора и погышение его активности.

Цель согласно изобретению достигается тем, что pI IlèñÂûй 14ата;! пзатор д. III дсгид ратаlillll cllllpTQII пол чаи!т пг!см пропнткп носител11 — актпвированпого угля раствором соединения ссмпвале!!1ного рсния с послед г!О!!1!4м восста11oв:!Осll!!еx! ОГО водородом, прп этом ь качестве соединения семиBалецтного рсния используlol комплексное соединение общей формулы X(ReO> (SO4) 2), где Х вЂ” ионы калия, натрия или аммония, которое получают растворением перрената калия, натрия или аммония в концентриро15 ванной серной кислоте непосредственно перед пропиткой.

Отличительным признаком способа согласно изобретешпо является то, что в качестве соединения семивалентного рения ncgp пользуют комплексное соединеш!е общей формулы X(ReOq(SO4) >), где Х вЂ” ионы калия, натрия или аммония, которое получают растворением перрената калия, !!атрия или аммония в концентрированной серной кислоте непосредственно перед пропиткой.

Таким образом, для получеш1я катализатора по предлагаемому способу необходимо приготовить насыщенный раствор солей рсния (УП) в концентрированной серной кпзп слоте, ввести в него активированный уголь и

810255

3 перемешивать 20 — 30 мин, подогревая смесь ца кицяшсй водяной бане. После этого уголь огфильтровывают, сушат и восстанавливакп электрическим водородом 20 — 30 мин.

Пример 1. В 50 мл серпой кислоты (d 1,19) растворя!От 10 г псррецата аммоI!!is!, затем вводят 2 г активированного угля. Полученную смесь нагревают на кипящей водяной бане при перемешивации 20—

30 мин. Уголь «ысу1пивают после отделения 10 его от раствора при 100 — 150 С и восстанавливают рений до металла в токе водорода (PII. 100 торр) при 300 — 400 С, 30 мин.

Восстановленный рений рен геноаморфен. Содержание активной фазы на цоситспе 30%, Пример 2. В 50 мл концентрированной серпой кислоты (d 1,19) вводят 10 г перрспата натрия, а после растворения всыпают активированный уголь. Все перемешивают при нагревании на кипящей водяной бане

20 — 30 мин. Уголь отделяют, высушивают при 100 †1 С и восстанавливают в токе водорода (100 торр) при 700 †8 С в течение 30 мин.

Полученный реций рентгецоаморфен.

Содержание активной фазы на носителе

50% .

Пример 3. Б 50 мл серной кислоты (d

l,19) вводят 1,5 г перрената калия и после растворения соли всыцают активировапцыи

) голь. Все 1еремешпвают при нагpci анин ца кипящей вод!!ной бане 20 — 30 м1ш. Уголь отфильтровывают, высушивают цри 100—

l50 С и восстанавливают в токс водорода (100 торр) при 700 — 800 С. Полученный ренцй рентгецоаморфец. Содержание активной фазы 10",о.

В табл. 1 приведены сведения о влиянии кислотностн на Относите;1ьнос соде)ржание 4 рения на носителе.

Таблица 2

Содержание

Re на катализаторе, /о

КЯе02 (насыщен.) — HqSOq

INH

Таблица 1

Содержание

Re на но-! сителе, оо 45

Сос.аз пропптыва!ошег расгзора

10 ь.

Составитель Е. Джуринская

Текре,i А. Камышникова

Ре;актор 3. Бородкина

Корректор Л. Орлова

Заказ 2 14о

Изд. Хе 236 Тира>к 581

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Ра) шская наб., д. 4/5

Подписи, е

Загорская типография Упрполиграфиздага Мособлисполкома

NaReO„(0,1Ì) — H,O

NaReO. (0,1М) — Н2SO, (2М)

NaReO (0,1М) — H.SO, (кон".) 4

В табл. 2 приведены сведения о влиянии концентрации соли рения (VII) в концентрированной серной кислоте на содержание его на катализаторе.

Состав пропитывагощего раствора

Изучение каталитических свойств полученного по предлагаемому способу катализатора проведено на примере реакции дегидратации пропилового спирта. При температуре процесса 400 С и навески катализатора 1 г выход ацетона на катализаторе с содержанием активной фазы 50 /о 17,3 г и на катализаторе с содержание! активной фазы 30 /о 3,6 г, Формула изооре! ения

Способ получения рениевого катализатора для дегидратации спиртов путем пропитки носителя — активированного угля раствором соединения семивалептного рения с последующим восстановлением его водородом, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени приготовления катализатора и повышения его активности, в качестве соединения семивалентного реция используют комплексное соединение общей формулы Х(КеО ($04)з1, где Х вЂ” ионы калия, натрия или аммония, которое получают растворением перрената калия, натрия или аммония в концентрированной серной кислоте непосредственно перед пропиткой.

Источники информации.!!РI! i!1!ТЫС ВО 13IIИЗI1! II!Iе !!PI! i КСНЕPТИЗЕ

1. Авторское свидетельство C(.ÑÐ

52730, кл. В 01 J 23/36, 1936.

2. Авторское свидетельство СССР

¹ 114924, кл. В 01 J 23/36, 1958 (прототип).