Способ приготовления катализатора для синтеза гидроксиламина

 

Ь .Ф, 1 - л

О П ИСАЙ"

СоюЗ Советских

Социалистических

Республик

liil772469

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

kjф (61) Дополнительный и патенту (22) Заявлено 110376 (21) 2331207/23-04 (23) Приоритет — (32) 13..03.75 (31) 7502968 (33) Нидерланды

Опубликовано 151080 Бюллетень М 38

Дата опубликования описания 181080 (я)м. к,.

В 01 J 23/40

В 01 J 37/00

С 07 С 91/00

Государстяенный комитет

СССР по левам изобретений и открытий

М) А1 66.097. 3 (088.8) (72) Авторы Иностранцы изобретения Абрахам фан Монфор и Иозеф Иоханнес Францискус Схольтен (Нидерланды) Иностран ая фирма

"Стамикарбон Б.Ф." (Нидерланды) (71) Заявитель (54! СПОСОБ ПРИГОТОВЛБНИЧ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ СИНТЕЗА ГИДРОКСИЛАМИНА

Изобретение относится к области приготовления катализаторов на осно не благородных металлов для синтеза гидроксиламина.

Иэнестен способ приготовления катализатора на основе благородных металлог группь Vill периодической системы на актиниронанном угле, включающий контактирование исходного гидроксильного актиниронанногo угля с растноримои солью благородных металлов в водной среде, стадии гидролиза и восстанонления н жидкой среде при повышенной температуре, отделение катализатора на активиронанном угле с последующей сушкой (11 .

Недостаток этого способа заключается н том, что активность .катализатора при синтезе гидроксиламина составляет 17,5 г.гидроксиламина на 1 г2О благородного металла в 1 ч.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ приготонле- 25 ния катализатора для синтеза гидроксиламина путем диспергирования активиронанного угля в воде, пропитки его хлористым палладием и/или платиной с последующим жидкофаэным восста-30 новлением,, фильтрацией, промывкой и сушкой $2) . Полученный данным способом катализатор имеет относительно низкую активность при синтезе гидроксиламина,равную 18 г гидроксиламина на 1 г благородного металла и 1 ч.

Целью изобретения является получение катализатора с повышенной активностью.

Предлагается способ приготовления катализатора для синтеза гидроксиламина, заключающийся в диспергировании актинированного угля в воде, пропитке его хлористым палладием и/или платиной с последующим жидкофазным восстановлением, фильтрацией, промывкой и сушкой. При этом актинированный уголь перед диспергиронанием предварительно подвергают термообработке н интервале температур 100-150 С в тео чение 5-25 ч и загружают его на дисгергиронание с температурой 95-100 С.

Отличительными признаками изобретения являются предварительная термообработка активированного угля перед диепергиронанием в интервале температур 100-150 С в течение 5-25 ч при загрузке его на диспергирование с температурой 95-100 С. о

772469

В резу .ьтате использования предлагаемого способа активность катализатора составляет в среднем 23 г гидроксиламина на 1 г палладия в 1 ч, увеличивается на 28Ъ.

Пример 1. 95 г активированног угля марки Норит SK с внутренней поверхностью 1090 м /г (по БЭТ), у которого соотношение объема макропор и средних пор к общему объему пор составляет 0,76, подвергают термообработке при 120оС в течение 20 ч в сушилке. Термообработанный уголь с температурой 98"C при размешивании диспергируюг в 500 смо дистиллированной воды в течение 30 мин, причем рН среды доводят до 1,5 добавлением соляной кислоты. Затем, постоянно размешивая, добавляют раствор 20 г

Р4СВ в 20 см НС6 (уд. вес 1,19) и 50 см дистиллированной воды при комнатной температуре. Продолжают размешивать в течение дальнейших 2 ч.

Получаемую катализаторную массу оТделяют от жидкости на стеклянном фильтре и сушат при 120 20 ч. При непрерывном размешивании массу подают в 800 мл дистиллированной воды о при 90 С, содержащей 50 r NaHCO> и

100 мл метанола. Продолжают размешивать в течение 1 ч. Получаемый катализатор фильтруют на стеклянном фильтре, промывают до отсутствия ионов хлорида и сушат на воздухе при

120оC 20 ч.

Получаемый катализатор, содержа— щий 9,5 вес.Ъ Р8, применяют для получения гидроксиламина из ионов нитрата при 30 С. При этом водородный гаэ (80 л/ч) вводят в 1 л водного буферного раствора, который содержит

207 см фбсфорной кислоты (85Ъ-ной), 82 r гидроокиси натрия и 198 r NaNO и в котором диспергированы 750 мг катализатора. Активность катализаторов определяют в граммах гидроксиламика/г Pd час. Она составляет 23 rjr

Pd ч.

Пример 2. Повторяют пример 1 с той разницей, что термообработку исходного активированного угля проводят при 100 C 25 ч, причем на диспергирование термообработанный уголь подают с температурой 95 С. При этом активность катализатора составляет

22,1 г гицроксиламина/г Pd ч.

Пример 3. Повторяют пример 1 с той разницей, что термообработку исходного активированного угля проводят при 150 С в течение 5 ч, причем на диепергирование термообработанный активированный уголь подают с темпера турой 100 С. При этом активность катализатора составляет 23,9 г гидроксиламина/г Pd ч.

Пример 4. Повторяют пример 1 с той разницей, что применяют водный раствор хлорида платины. При этом активность катализатора составляет

22,8 г гидроксиламина/г Pt

Пример 5. Повторяют пример 1 с той разницей, что применяют нодныи раствор хлоридов палладия и платины в количестве, обеспечивающем получение катализатора, содержащего

8,3 вес.Ъ Ро и 1,7 вес.Ъ Р . При этом активность катализатора составляет 44 r гидроксиламина/г (Pd+Pt)-ч.

Пример 6. Повторяют пример

1 с той разницей, что термообработанный активированный уголь с температурой 90"С диспергируют в дистиллированной воде. При этом активность катал. °вЂ” затора составляет 18,3 г гидроксиламина/г Pd.ч.

Пример 7. Повторяют пример 1 с той разницей, что термообработку исходного активированного угля проводят при 95оC в течение 25 ч, причем на диспергирование термообработанный угол подают с температурой 95 C. При этом активность катализатора составляет 18,5 r гидроксиламина/г Pd ч.

Пример 8. Повторяют пример 1 с той разницей, что термообработку исходного активированного угля проводят при 150 С в течение 4 ч, причем на диспергирование термообработанный уголь подают с температурой 100 С.

При этом активность катализатора составляет 18,9 г гидроксиламина/г

Pd ч.

Пример 9. Повторяют пример 1 с той разницей, что термообработку исходного активированного угля проводят при 1 0 C в течение 5 ч, причем на диспергирование термообработанный активированный уголь подают с температурой 110 С. При этом активность катализатора составляет 19,2 r гидроксиламина/г Рд ч.

Пример 10, Повторяют пример 1 с той разницей, что термообработку исходного активированного угля проводят при 160оС в течение 5,5 ч, причем на диспергирование термообработанный активированный уголь подают с температурой 100оС.

При этом активность катализатора составляет 22,4 г гидроксиламина/г

Ро ° ч.

Формула изобретения

Способ приготовления катализатора для синтеза гидроксиламина путем диспергирования активированного угля в воде, пропитки его хлористым палладием и/или платиной с последующим жидкофазным восстановлением, фильтрацией, промывкой и сушкой, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, уголь предварительно подвергают термообработке в интерва772469

Составитель В. Карпов

Редактор Е. Корина ТехредЖ.Кастелевич Корректор В. Синицкая

Заказ 6729/74 Тираж 809 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1130350, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, Ул. Проектная, 4 ле температур 100-150ОC в течение 5

25 ч и загружают его на диспергирование с температурой 95-100 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ClrlA 9 3663166, кл. С 01 G 1/00, опублик. 16.05.71.

2. Авторское свидетельство СССР

9 137913, кл. С 07 С 59/17, опублих.

14.07.б0 (прототип).