Патент ссср 825547

 

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскик

Социалистических

Республик

I

k.

1„

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. сеид-ву— (22) Заявлено 02.07.79 (21) 2815107/23-04 ()М с присоединением заявки йо (23) Приоритет—

С 08 F 218/04

Госудврствеииый комитет

СССР по даиаи изобретеиий и открытий

Опубликовано 300481 Бюллетень Н9 16

Дата опубликования описания 3Q0481 (53) УДК 678. 744. 42 (088.8) Б.A-Трофимов, Т.T.Ìèíàêîâà, Т.В.Кульгавова - =,.;„",4

О.Л.Фиговский, A.À.Ïðoñâèðèí и В.).¨ôèãîðåÿ ñî

f с

Иркутский институт органической химйи--(Сибирское отделение AH СССР) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СООЛИГОМЕРЫ БУТИЛВИНИЛОВОГО ЭФИРА

И МОНОВИНИЛОВОГО ЭФИРА ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ

KAK ВОДОРАСТВОРИМЫЕ ПОВЕРХНОСТНОАКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА

Изобретение относится к новым ре-. акционноспособным.и водорастворимым олигомерам, конкретно к соолигомерам бутилвинилового эфира и моновинилового эфира этиленгликоля.

Известно, что широкое применение в практике находит полимербутилвиниJIoBoI эфира (винипол-ВБ-2), которйй используют в качестве пластифицирующих добавок, присадок к моторным и смазочным маслам, гидротормозным жидкостям (1) .

Однако отсутствие в полимерном бутилвиниловом эфире функциональных групп, способных к всевозможным поли- 15 мераналогичным превращениям, сужает область технического применение его.

Известна модификация винипола-хлорвинипол, который находит практическое применение как компаунд для 20 пропитки и изоляции электрокабелей (2) .

Кроме того, известны сополимеры бутилвинилового эфира с бутилакрила-. том, обладающие высокой эффективностью при исголЬзовании их в качестве пластификаторов полиэфирной смолы (3).

Цель изобретения — разработка но-. вых водорастворимых соолигомеров бу- 30 тилвинилового эфира и моновинилового эфира этиленгликоля.

Поставленная цель достигается соолигомерами бутилвинилового эфира и моновинилового эфира этиленгликоля общей формулы

СН -сН вЂ” сн -сн "-И-е5мол% где и = 44-65 мол.Ъ; в 35-56 мол. % с молекулярной массой 600-900 как водорастворимыми поверхностно-активными веществами.

Укаэанные олигомеры синтезированы реакцией сополимеризации бутилвинилового эфира с моновиниловым эфиром этиленгликоля, содержащем активные гидроксильные группы. Процесс проводят при 60-80 С в течение 40-50 ч в присутствии динитрила азобисизомасляной кислоты в количестве 1,5-2 вес.Ф при различных начальных концентрациях мономеров.

Соолигомеры представляют собой желтые вязкие смолы, растворимые в воде, хлороформе, ацетоне, метаноле, бензоле, диоксане, не растворимые в диэтиловом эфире и.гексане. Конверсия мономеров составляет 36-54Ъ, мо825547

Составитель М.Меркулова

Редактор Н.Кузнецова Техред Т. Маточка

Корректор М.Демчик

Заказ 2560/81 Тираж 5 30

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35,.Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 лекулярная масса, определенная изопиестическим методом, находится в пределах 600-900, характеристическая вязкость s IхIл о рpо ф оoр мMе e 00,09-0,16 дл/г в зависимости от состава соолигомеров..

Наличие факта соолигомеризации, подтверждено кривун турбидиметрического титрования и ИК-спектрами. Моно;

Тонный характер кривых турбидиметрического титрования, отсутствие резко выраженных т:лощадок свидетельствует об образовании истинных сополимеров.

В ИК-спектрах олигомеров исчезают полосы поглощения в области 820, 1320, 1625, 1645, 3110 см ", характерные для винилоксигруппы и появляются полосы при 3400 см-", относящиеся к колебаниям гидррксильной группы.

Состав соолигомеров рассчитывают по полосе 3400 см-", характерной для

ОН-группы. Содержание бутилвинилового эфира находится в пределах 0,650,44 мол.долей в зависимости от начального состава компонентов.

Наличие гидроксильных групп придает водорастворимость и реакционноспособность целевым продуктам.

Полученные соолигомеры обладают хорошими .пенообразующими свойствами при концентрации 100 мг/л. Время существования пены 42 с, высота столба пены 40 мм. Показано, что присутствие кислоты не влияет на стабильность пены.

Пример 1. Соотношение мономеров 1:11-0,75:0,25 мол.долей.

В колбу помещают 13,3г бутилвинило вого эфира, 2,7 г моновинилового эфира этиленгликоля 0,32 r (23) дннитрила азобисизомасляной кислоты. Смесь нагревают при 80 С в течение 50 ч.

Непрореагировавшие мономеры удаляют отгонной в вакууме. Получено 2,9 r соолигомера, конверсия 36,3Ъ, молекулярная масса 600, состав соолигомера

1:11"0,65:0,35 мол.долей. Характеристическая вязкость 0,09 дл/г.

Пример 2. Соотношение мономеров 1:11-0,50:0,50 мол.долей.

Соолигомеразацию проводят в течение 50 ч при 80 С. Взято в реакцию бутилвинилового эфира 9,9 r, моновинилового эфира этиленгликоля 6,1 г и инициатора 0,32 r (2%). Синтезиро5 ванный продукт обрабатывают аналогично примеру 1. Получено 3,31 г соолигомера с конверсией 41,4%, молекулярная масса 800, характеристическая вязкость 0,12 дл/г. Состав 1:11-0,475:

:0,525 мол.долей.

Пример 3 ° Соотношение мономеров 1:11-0,35:0,65 мол.долей.

В колбу помещают 7,5 r бутилвинилового эфира,8,5 г моновинилового эфира этиленгликоля и 0,32 г инициа15 тора. Смесь нагревают прн 80 С в течение 50 ч. Обрабатывают олигомер аналогично, примеру 1. Получено 4,3 r соолигомера, конверсия мономеров

53,7В,молекулярная масса 900,состав

20 соолйгомера 1:11-0,440:0,560 мол.долей. Характеристическая вязкость

0,16 дл/г.

Формула изобретения Соолигомеры бутилвинилового эфира

25 и моновинилового эфира этиленгликоля формулы где n = 44-65 мол.Ъ;

m = 35-56 мол.В с молекулярной массой 600-900, как водорастворимые поверхностно-активные вещества.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Николаев A.Ô. Синтетические смолы и.пластмассы на их основе.

40 М.-Л., 1964, с. 201.

2. Авторское свидетельство СССР

427028, кл. С 08 L 29/10, 1974.

3. Шайхутдинов Е.М. Исследование в.области радикальной сополимериза45 ции простых виниловых эфиров с неко.. торыми виниловыми мономерами. АлмаАта, 1975.