Способ количественного определенияп-нитрозодифениламина

 

828029

25

К

М рр

3

i)0åë доба ВллеTc ë Вода В казанном сооТ1В>шепни В производится отгонка с водяным паром примесей, меша1огцпх определению, так как они обладают избирательным поглощением в той же области спектра, что и связанный ПНДФА — антиоксиданты, полупродукты и побочные продукты, образующиеся в процессе синтеза (димеры с сопряженными двойными связями и др.). Из остатка после отгонки извлекается хлороформом пизкомолекулярная часть полимера, содержащая связанный с нею ПНДФЛ, и этот хлороформный экстракт затем присоединяется к основному раствору очищенного каучука в хлороформе.

Далее измеряется оптическая плотность объединенного раствора каучука на спектрофотометре СФ-16 (СФ-4А) при 290 — 295, 390 — 395 и 440 — 445 нм и по этим данным рассчитывается содержание связанного

ПНДФА по формуле, вь1веденной на осноВании калибровочных данных.

Для калибровки применяют растворы г, хлороформе каучука той же марки, модифицированного в лабораторных условиях различными, но точно известными количествами ПНДФА, оптические плотности которых измеряют при указанных длинах волн. Из полученных данных методом наименьших квадратов вычисляют расчетную формулу

X = (Е990 + 2E44p — ЗЕз99 — H) где x — содержание связанного ПНДФА,",с;

Е999 Eggp и E44p — оптические плотности раствора каучука в хлороформе при 290, 390 и 440 нм соответственно; в — точка пересечения линии калибровочного графика с осью ординат;

К вЂ” коэффициент, характеризующий угол наклона линии калибровочного графика;

М вЂ” навеска каучука, r.

Пример 1 (контрольный) . 0,5037 1 мелко нарезанного каучука СКИ-3-01 (партия 91/27) дважды экстрагируют 25 мл этилового спирта при кипячении на водяной бане в течение 30 мин. Очищенный каучук растворяют в 25 мл хлороформа и измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре СФ-16 в кювете с толщиной поглощающего слоя 1,0 мм при

290, 390 и 440 нм. Они равны. соответственно Eggp = 0,466, Fggp =- 0,146 и E44p ——

= 0,138.

Содержание связанного ПНДФА В ка учуке (х) в процентах составляет х =- (0,466+ 2 Х 0,138 — 3 Х 0,146— — 0,045) = 0,23 /о, 0,5037

Пример 2. 0,5070 г мелко нарезанного каучука СКИ-3-01 (партия 91/27) дважды

4 экстрагируют 25 мл этилового спирта при кипячении на Водяной бане В течение 30 мин. Очшценный каучук растворяют в

15 мл хлороформа. К спиртовому экстракту добавляют 100 мл дистиллированной воды (соотношение 1: 2) и проводят отгонку, которую прекращают, когда в колбе остается 25 — 30 мл воды. Последнюю сливают в делительную воронку, а колбу тщательно обмывают 10 мл хлороформа, который также выливают в делительную воронку. После встряхивания и разделения слоев хлороформный экстракт сливают в колбу с раствором очищенного каучука и перемешивают. Далее измеряют оптическую плотность объединенного раствора на спектрофотометре СФ-16 в кювете с толщиной поглощающего слоя 1,0 мм при 290, 390 и 440 пм. Они равны соответственно

Eggp+5,580, Е599=0,146 и E449=0,138.

Содержание связанного ПНДФА в каучуке (x) в процентах составляет х =- (0,580+ 2 Х 0,138 — 3 Х 0,146—

044 3о О

0,5070

Пример 3. 0,4933 г мелко нарезанно.

ro каучука СКН-40-01 дважды экстрагируют 25 мл этилового спирта при кипячении на водяной бане в течение 30 мин. Очищенный каучук растворяют в 15 мл хлороформа. К спиртовому экстракту добавляют 75 мл дистиллированной воды (соотношение 1: 1,5) и проводят отгонку, которую прекращают, когда в колбе останется 25—

30 мл воды. Последнюю слизают в делительную воронку, а колбу тщательно обмывают 10 мл хлороформа, который также выливают в делительную воронку. После встряхивания и разделения слоев хлороформный экстракт сливают в колбу с раствором очищенного каучука и перемешивают. Далее измеряют оптическую плотность объединенного раствора на спектрсфотометре СФ-16 в кювете с толщиной поглощающего слоя 1,0 мм при 295, 395 и

445 нм. Они равны соответственно E995 =

0,950, Е395 — 0,400 и Е445 — — 0,355.

Содержание связанного ПНДФА в каучуке (х) в процентах составляет х = (0,950+ 2 Х 0,355 — 3 Х 0,400— — 0,015) = 0,37 /О, 0,4933

В таблице приводятся данные анализа нескольких производственных партий каучука СКИ-3-01, которые показывают величину систематической ошибки способапрототипа, т. е. величину занижения результатов анализа, получаемых в этом слу. чае, по сравнению с результатами, получаемыми предлагаемым способом.

Таким образом, предлагаемый способ количественного определения и-нитрозодифениламина, связанного с полимерной це828029

Таблица

Содержание связанного ПНДФА (во >) по способу

Разность предлагаемому прототипу в отн., в абс. 4

19,5

26

l3

12,5

0,08

0,06

0,04

0,04

0,09

0,41

0,23

0,30

0,32

0,32

0,33

0,17

0,26

0,28

0,23" Примеры 1 н 2.

Составитель А. Горячев

Редактор Jl. Уи акова Техред И. Заболотнова Корректоры: 3. Тарасова н Р. Беркович

Заказ 3140

Тираж 9!5 Изд. Хо 296

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5Ê-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома пью синтетического модифицированного каучука на основе диена, исключает систематическую ошибку анализа и позволяет полностью определить весь связанный

ПНДФА, содержание которого является обязательным нормативным показателем качества каучука (ТУ на каучук СКИ-3-01 № 38103393--77), Формула изобретения

Способ количественного определения и-нитрозодифениламина в полимерной цепи модифицированного синтетического диенового каучука, заключающийся в экстра6 гировании из каучука этиловым спиртом мешающих определению примесей, растворении в хлороформе очищенного каучука, измерении оптической плотности полученного раствора при 290 †2, 390 †3 и

440 — 445 нм и расчете содержания и-нитрозодифениламина по калибровочным данным, отл и ч а ю щи и ся тем, что, с целью повьппения точности анализа и исключения

10 систематических ошибок, к спиртовому экстракту добавляют воду в объемном соот ношении от 1: 1,5 до 1: 2, проводят отгонку примесей с водяным паром, из остатка после отгонки извлекают хлороформом низкомолекулярную форму полимера, со держащую связанный с нею и-нитрозодифениламин, и присоединяют этот хлороформный экстракт к основному раствору очищенного каучука в хлороформе.

Источники информации, принятые во внимание при экепертизе

25 1. Промышленность синтетического каучука. Реферативный сборник. В!., 1978, № 4, с. 6 (ЦНИИ технико-экономической информации нефтехимической промышленности).