Изобретение относится к проиэвоцству катализаторов цля оксиления углеводородов, в частности цля неполного окисления пропана цо карбонилсоцержащик соединений, Известен катализатор цля неполного

S окисления пропана цо ацетальцегица и метанола, соцержащий 11,5-12,5% окиси молибцена на алюмосиликате (1).

Недостатком этого катализатора, на10 ряду с невозможностью получения акролеина, является невысокий общий выхоц кислороцсоцержещих продуктов 18,5 вес.%, в том числе ценнык карбонилсоцержащих соединений (в пересчете на ацетон)

6,02 вес.Ъ. т5

Известен также катализатор для неполного окисления пропана цо метанола, соцержащий 5,9-6,1 весЛ окиси молибдена и 5,9-6,1 вес.% окиси висмута на алюмосиликате (2).

Нецостатками катализатора являются невозможность получения акролеина и низ. 2 кая селективность по карбонилсодержащим соединениям. (около 26%).

Наиболее близким к предлагаемому яв ляется катализатор для неполного окисления пропана цо ацетона и пропионового альцегица, содержащий 0,24-0,26 вес.% окиси молибдена: и 0,24-0,26 вес.% окиси ванация на иремнеокисном носителевЂ” алюмосиликате (3).

Недостатками известного катализатора являются сравнительно низкий выхоц карбонилсодержаших продуктов (9,8 вес.% в пересчете на пропущенный пропан) и низкая селективность по целевым продуктам - ацетону и пропионовому альдег1щу

Ф.

60%. Кроме того, нецостатком катализатора является невозможность получения . а кролеина.

Цель изобретения - повышение селективности катализатора по акролеину и в отношении образования карбонилсодержащик соединений.

Указанная цель достигается тем, что . катализатор. дополнительно соцержит окись

3 8332 бора при следующем содержании компоиен тов, see.%: . Окись молибдена 0,24 0,26

Окись бора 0,24-0,26

Носитель Остальное.

Предлагаемый катализатор обладает повышенной селективностью по акролеину (80%), а также позволяет повысить общцй выхоц карбонилсодержащих соединений в срецнем цо 12,5 sec.%, что на 2,7 вес.% 1о выше, чем в известном.

Пример 1. Силиказ ель со средним диаметром частиц 1,5 мм, удельной

2. поверхностью 230 м /г обрабатывают водяным паром в течение 10 ч с последую- 15 о щей сушкой при 80 С (в начале сушки) и 1 20 С (в конце сушки) в течение 5-6 ч.

50,0 г подготовленного таким образом силикагеля пропитывают раствором

0,170 г молибценовокислого аммония . формулы (МН4 6 Мо1 О244 Н О в . 100 мл воды в течение 12 ч при периодическом перемешивании с последующей выпаркой раствора на водяной бане и

:сушкой (4 вЂ” 5 ч при 100-120 С), Высу25 шенный силикагель с нанесенной солю молибцена подвергают пропитке раствором

0,485 r Н ВО.5 в 100 мл воды в течение 12 ч по вышеописанной технологии пропитки солью молибдена. Высушенные

30 гранулы прокаливают при 730-75(УС в течение 5 ч с предварительным подъе- . мом температуры 100-120 С/ч (во избежание растрескивания гранул носителя). Готовый катализатор содержит

99,5 aec.% окиси кремния SriOg u

0,5 вес.% активных компонентов, в том числе 0,25вес.% МоО5 и0,25весЯ ВяОз.

Пример 2. Подготовка силикатного носителя аналогична примеру 1.

24,88 г силикателя пропитывают

0,088 г (Н4)ЬМо О 4Н О в 50 мл

:Bogbl. Технология пропйтки и сушки аналогичны примеру 1. Вторичную пропитку осуществляют раствором 0,250 г НАВОЗ

45 в 50 мл воды. Сушка и прокалка аналогичны примеру 1. Готовый катализатор содержит 99,48 вес.% окиси кремния и

0,52 вес.% суммы окислов молибдена и бора, в том числе 0,26 вес.% MoO u

0,26 вес.% В О .

Пример 3. Подготовка силикатного носителя аналогична примеру 1. 99,52 г силикагели пропитывают раствором 0,34 г (ИН4) Мо.О 4Н О в

150 мл воцы. Технология пропитки и

ВЯИИПИ Заказ 3850

97 ф сушки аналогичны примеру 1. Вторичную пропитку осуществляют раствором 0,97 г

Н ВО в 150 мл воцы. Дальнейшие операции аналогичны примеру 1, Готовый катализатор соцержит 99,52 вес.% окиси кремния и 0,48 вес.% MoOg и В О, в том числе 0,24 вес.% МоО и 0,24 вес.%

В О .

Пропан технологический (ГОСТ.

10196 62) окисляют кислородом воздуха на установке проточного типа с неподвижным слоем оцного из катализаторов, приготовленных по вышеописанной методике. Содержание пропана в пропано-воздушной смеси 10 об.% (выше верхнего предела взрываемости, ВПВ). Подачу исходных компонентов (воздуха и пропана) осуществляют раздельно, причем во избежание окисления в зоне предварительного подогрева последний подают посрецством распределителя на слой катализатора. За слоем катализатора продукты подвергают быстрому охлажцению в двухсекционном холодильнике. Процесс проводят при объемной скорости 4006 ч- и темпера-4 туре 675 С. Состав кислородсоцержащих процуктов в жидкой фазе, от. %: акролеин 81,48; ацетальдегид 16,78; пропионовый альцегиц + ацетон 0,52; изомасляный альдегид 1,22. Производительность катализатора составляет от

12) QQ -128 г ак олеина л катализатора-ч

Формула изобретения

Катализатор для неполного окисления пропана, включающий окись молибдена и кремнеокисный носитель, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения селективнрети катализатора по акролеину и в отношении образования карбонилсоцержащих соединений, он цополкительно соцержит окись бора при следующем соцержании компонентов, вес.%:

Окись .мол ибцена 0,24-0,26

Окись бора 0,24-0,26

Носитель Остальное.

Источники информааии, принятые во внимание .при экспертизе

1. Авторское свицетельство СССР

N 521009, кл. В 01 3 23/16, 1976.

2. Авторское свидетельство СССР Ж 558703, кл. В 01 Х 23/16, 1976.

3. Авторское свидетельство СССР по заявке Ж 2607889/04, кл. В 01 T 23/16 1978 (прототип) .

/6 Тираж 567 Подписное

Фпциал ППП патент, г. Ужгород, уц. Провктеая, 4

Катализатор для неполного окисленияпропана

Способ получения акролеина или метилакролеина // 789493

Катализатор для окисления пропилена до акролеина и акриловой кислоты // 732001

Способ получения метилакролеина // 727616

Способ получения акролеина // 573473

Способ получения ненасыщенных карбонильных соединений // 469238

Способ получения метакролеина // 429579

Б п т в .-. - -, •»л-:'=~г'**.'лп . •- ' ' *- ;*^ .^ «л" к' ^ '•; '•-'д // 404222

•ап*г?4мьтёхн1|1кска|м. кл. с 07с 45/04 с 07с 47/20 с 07с 5/18 с 07с ы/16удк 547.315.2.07;547. .1381(088.8) // 404221

Способ получения октин-7-аля-{ // 380633

Способ получения замещенных акролеинов // 2113429

Способ изготовления акриловой кислоты // 2258061

Изобретение относится к усовершенствованному способу изготовления акриловой кислоты и избирательного окисления пропилена в акролеин, который предусматривает проведение реакции пропилена и кислорода в первой зоне реакции, имеющей первый катализатор, который соответствует следующей формуле: AaBbCcCa dFeeBifMo12Ox , в которой А = Li, Na, К, Rb и Cs, а также их смеси, В = Mg, Sr, Mn, Ni, Co и Zn, а также их смеси, С = Се, Cr, Al, Sb, Р, Ge, Sn, Cu, V и W, а также их смеси, причем а = 0.01-1.0; b и е = 1.0-10; с = 0-5.0, преимущественно 0.05-5.0; d и f = 0.05-5.0; х представляет собой число, определяемое валентностью других присутствующих элементов; при повышенной температуре, позволяющей получить акриловую кислоту и акролеин, и последующее введение по меньшей мере акролеина из первой зоны реакции во вторую зону реакции, содержащую второй катализатор, служащий для преобразования акролеина в акриловую кислоту

Способ получения соединения (мет)акролеина или (мет)акриловой кислоты // 2279424

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения (мет)акролеина или (мет)акриловой кислоты, включающему подачу сырьевой газовой смеси через трубопровод из смесителя сырьевых веществ в окислительный реактор и вступление в реакцию сырьевой газовой смеси путем каталитического окисления в паровой фазе для получения (мет)акролеина или (мет)акриловой кислоты, в котором трубопровод для подачи сырьевой газовой смеси из смесителя сырьевых веществ в окислительный реактор нагревают и/или поддерживают в нагретом состоянии и температуру сырьевой газовой смеси, подаваемой в окислительный реактор, поддерживают на уровне, превышающем на 5-25°С температуру конденсации сырьевой газовой смеси

Способ получения акролеина и/или акриловой кислоты // 2285690

Способ каталитического окисления в паровой фазе // 2295383

Способ получения акролеина, или акриловой кислоты, или их смесей из пропана // 2312851

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения акролеина, или акриловой кислоты, или их смеси, при котором А) на первой стадии А пропан подвергают парциальному гетерогенному катализированному дегидрированию в газовой фазе с образованием газовой смеси А продукта, содержащей молекулярный водород, пропилен, не превращенный пропан и отличные от пропана и пропена компоненты, из содержащихся в газовой смеси А - продукта стадии А отличных от пропана и пропилена компонентов выделяют, по меньшей мере, частичное количество молекулярного водорода и смесь, полученную после указанного выделения, применяют в качестве газовой смеси А' на второй стадии В для загрузки, по меньшей мере, одного реактора окисления и в, по меньшей мере, одном реакторе окисления пропилен подвергают селективному гетерогенному катализированному газофазному парциальному окислению молекулярным кислородом с получением в качестве целевого продукта газовой смеси В, содержащей акролеин, или акриловую кислоту, или их смеси, и С) от получаемой в рамках парциального окисления пропилена на стадии В газовой смеси В на третьей стадии С отделяют акролеин, или акриловую кислоту, или их смеси в качестве целевого продукта и, по меньшей мере, содержащийся в газовой смеси стадии В не превращенный пропан возвращают на стадию дегидрирования А, в котором в рамках парциального окисления пропилена на стадии В применяют молекулярный азот в качестве дополнительного газа-разбавителя

Способ очистки акролеина // 2315744

Изобретение относится к непрерывному способу очистки акролеина, при котором водный раствор акролеина, свободный от трудно конденсируемого газа, подают в дистилляционную колонну, снабженную по меньшей мере одним испарителем в ее основании и по меньшей мере одним конденсатором в верхней ее части

Способ каталитического окисления в паровой фазе, осуществляемый в многотрубном реакторе // 2331628

Изобретение относится к усовершенствованному способу каталитического окисления в паровой фазе, который обеспечивает эффективное удаление реакционного тепла, не допускает образования горячих пятен и обеспечивает эффективное получение целевого продукта

Способ совместного получения ацетофенона и -фенилпропионового альдегида // 2333903

Изобретение относится к способу совместного получения ацетофенона и -фенилпропионового альдегида, которые являются душистыми веществами

Способ производства (мет)акролеина или (мет)акриловой кислоты // 2346929