Способ получения катализаторадля полимеризации и сополимеризацииолефинов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Соцнапнстнческнх

Республик. Ф

,3 «««

«1

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 12р 7.79 (21) 2814574/23-04 (Я)М. КП.З

В 01 т 37/00

В 01 4 31/38

С 08 Р 10/00 с присоединением заявки Мо—

Государствеииый комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 3005 8 1 . Бюллетень 149 20 (53) УДК 66. 097. 3 (088. 8) Дата опубликования описания 3005.81 г.,.« .. !

1 ! !

l ! (72) Авторы изобретения

A. А. Баулин, В.М. Копылов, С.С. Иванчев, В. И.„ и В. A. Кабанов 1

О (1

Смета нюк, ° 7 (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

И СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИ НОВ

Изобретение относится к химической промьталенности, в частности к способу получения комплексных металлоорганических катализаторов на носителе для полимеризации и сополимеризации опефинов.

Известен способ получения комплексного металлоорганического катализатора на носителе для полимеризации этилена, согласно которому катализатор получают путем обработки носителя - окисленного активированного угля щелочным раствором соли магния. концентрации 10-90 г/л при 20-50 С.

В качестве сокатализатора используют алюминийорганические соединения, например триэтилалюминий, диизобутилалюминийгидрид и др. Полимеризацию прЬводят в среде углеводородного раст- . Ю ворителя, например гептана, при 90 С и давлении до 40 атм в присутствии регулятора молекулярной массы мм водорода (1) .

Однако катализатор эффективно функционирует только в ре>киме суспен-. зионной полимериэации этилена, а в рекиме растворной полимеризации он неэффективен ввиду его дезактивации при 100-220! C. 30

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту

° является способ получения катализатора для полимеризации и сополимеризации олефинов путем взаимодействия четыреххлористого титана с полимерным носителем — сщитым полимером типа каучука, который обработан раст вором магнийсодержащего соединенияпропилмагнийхлорида в диэтиловом эфире (концентрации 2 моля пропилмагнийхлорйда .на 1 мзль метакриловой кислоты носителя) при комнатной температуре. В качестве полимерного носителя применяют сыитые полимеры типа каучука, например этиленпропилен-диеновый каучук СКЭПТ специально модифицированный прививкой звеньев 1,2-полибутадиена (ПБ), или полиаллилового спирта (ПАС), или полиметакриловой кислоты (ПИАК) или HAC и ПБ, или ПБ и ПМАК. В качестве сокатализатора используют, например, трииэобутилалюминнй, тригептилапюминий и т.д. Полимеризацив этилена и сополимериэацию этилена с другими олефинами осуществляют в среде растворителя, например н-геп-. тана при 0-200 С и давлении 0-100 ат.

Нанесенный, катализатор используют

833305

s виде набухших в растворителе гранул. Такой гелеобразный катализатор может быть многократно использован при добавлении к нему сокаталиэ атора12) .

Однако полученный гелеобраэный . катализатор, как показали проведенные опыты, обладает низкой активностью, так выход полиэтилена (ПЭ) за 4 ч при давлении 21 ат, температуре 160 G и содержании 8,7 об.В водорода в газовой фазе (носитель

СКЭПТ-ПБ-ПМЛК) составляет

12700 г ПЭ/г Тi.

Цель изобретения — получение катализатора с повышенной активностью.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения катализатора для полимеризации и сополимериэации олефинов путем взаимодействия четыреххлористого титана с полимерным носителем — сшитым полимером типа каучука, обработанным магний содержа им соединением, в качестве которого используют щелочной раствор сульфата магния с концентрацией

20-100 г/л при 20-40 С и рН=10-11.

Полимерные носители содержат гидроксильные или карбоксильные группы, по которым может происходить химическая фиксация четыреххлористого титана. Обработка носителя щелочным раствором соли сульфата магния по разработанному способу обеспечивает не только химическое связывание магния с носителем, но и сохранение у атома магния одной функциональной группы для последующей фиксации тетрахлорида титана

R-он+И ОН)+0Н %-Î-8q — он+ н 0 «)

2 й-О-И -ОН+т СŠ— -О-И -0-т СЕ+НЕЕ Р) .4 э где R — полимерный носитель.

Таким образом, атом титана в катализаторах, полученных предлагаемым способом, связан с носителем не непосредственно, как в (2), а через атЬм магния. Полученные катализаторы пригодны для полимериэации и сополимеризации таких олефиновых мономеров, как этилен, пропилеи, бутен-1 и др.

Полимеризацию и сополимериэацию проводят в среде углеводородного растворителя, например н-гептана, в качестве алюминийорганических соединений (A0C), служащих сокатализаторами, применют триэтилалюминий (ТЭЛ), диэтилалкьынийхлорид

ЭЛК) и диизобутилалюминийгидрид

БЛГ) . Процессы полимеризации и сополимериэации проводят в режиме раствора при 140-220 С и давлениях 10-40 ат. Указанные интервалы температуры и давления полимеризации являются предпочтительчыми, но не единственно возможными.

С в ой ст ва си нтезнруемых полимерови сополимеров, их состав и Мм. мо;к-, но регулировать изменением состава применяемой гелеобразной каталитической системы (1KC), состава мономерной смеси; температуры реакции полимериэации, а также введением в ре.акционную зону водорода и изменением его концентрации.

Пример 1. 1. Приготовление гелеобразíoro катализатора.

5 r сшитого носителя на основе

СКЭПТ с 10 масс.В привитой IINAK, приготовленного согласно (2), в виде гранул диаметром 0,1-3,0 мм помещают в стеклянную колбу объемом 0,5 л- снабженную мешалкой, выполненной таким обраэом, чтобы частицы суспензий, направлялись при перемешивании внутрь реакционного объема, и приливают 0,2 л водного раствора, содер20 жащего 60 г/л сульфата магния, 200 г/л хлорида аммония и 100 г/л гидрата окиси аммония,. рН этого раствора равен 11. Включают мешалку и содержимое колбы интенсивно перемеши25 вают в течение 10 ч, поддерживая температуру равной 20 С (рН средл при том также остается постояннщл) . Затем полимерный носитель отделяют от жидкой фазы, промывают дистиллированной водой, тщательно сушат в течение

10 ч в вакуум-сушильном шкафу при

110 С и остаточном давлении

1-2 мм рт.ст. Полученный носитель содержит в своем составе 0,8 масс. Ъ химически связанного (не удаляемого многократной промывкой водой) магния.

5 г. обработанного описанным способом носителя, освобожденного от следов воздуха и влаги дополнительным вакуумированием при остаточном давле40 нии 0,2-0,4 мм рт.ст. и продувкой аргоном при 110 С в течение 4-х ч, загружают в атмосфере аргона в стеклянный реактор емкостью 0,3 л, снаб.женный мешалкой с экранированным

45 электроприводом и рубашкой для термостатирования. В реактор подают 0,1 л очищенного н-гептана и 0,006 л

TiC1y,после чего реактор нагревают до 90 С и содержимое перемешивают

10 ч, в течение которых температуру поддерживают постоянной. Продукт реакции промывают очищенным н-гептаном и, после отделения жидкой фазы, высушивают в атмосфере аргона при

110ОС. Полученный таким образом катализатор содержит в своем составе

3,2 масс.Ъ химически связанного (не удаляемого многократной промывкой н-гептаном) титана и характеризуется степенью набухания в н-гепта6Î не,4„3 г/г кат.

2. Полимериэация этилена.

0,2 г полученного катализатора и

0,040 г А! (i "Ñ4ÍЗ) Н (последний в виде 20%-ro раствора в н-гептане, за65 паянные в соответствующие стеклян 833305 ные ампулы,(ампулу с катализатором помещают в специальное металлическое устройство с отверстиями, удерживающие в своем объеме значительную часть набухшего гелеобразногр катализатора), помещают в реактор из не.ржавеющей стали объемом 0,3 л,освобожденный от воздуха и следов влаги, вводят в него 0,15 r очищенного н-гептана и повышают температуру до 160 С. Давление в реакторе при этом за счет упругости паров н-гептана повышается до 4,5 ат. Затем в реактор подают этилен до общего давления Pä 21 ат. Парциальное давление этилейа Р,„при этом составляет 16,5 ат. Включают мешалку, разбивают специальным устройством ампулу-с ДИБАГ, а затем ампулу с катализатором и начинают полимеризацию, в течение которой температура и-давление автоматически поддер- 20

-живаются постоянными. Через 4 ч выключают мешалку, охлаждают реактор освобождают его от этилена и извле.кают полимер, из которого удаляют остатки катализатора, после чего 25

ПЭ высушивают. Выход ПЭ равен 4,7 r, Пример 2. 1.Гелеобразный ка.тализатор получают согласно примеру 1. 2. Полимеризация этилена.

Полимеризацию проводят в условиях эквивалентных условиям-примера 1, но в реактор вводят водород до Р „ равного 23 ат (, =16,5 ат, =2 ат, концентрация водорода в газовой 3S фазе CH —— 8,7 об.% . Выход ПЭ вЂ” 7,3 г

Пример 3. 1. Приготовление гелеобраэного катализатора.

Гелеобразный катализатор приготавливают в условиях примера 1, но в качестве полимерного геля исполь- 40 зуют СКЭПТ с 10 масс.% привитого

IIAC. Полученный катализатор содержит в своем составе 1,4 масс.% Mg и 2,9 масс.% Ti, его степень иабухания в н-гептане — 4,1 г/г кат. 45

2. Полимеризация этилена.

Полимеризацию проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 1. Выход ПЭ вЂ” 19,2 г.

Пример 4. 1. Приготовление гелеобразного катализатора.

Гелеобраэный катализатор приготавливают в условиях примера 1, но в качестве полимерного геля ис.пользуют СКЭПТ с .10 масс.% приви5 того IIAC и 20 масс.% привитого

1,2-ПБ. Полученный катализатор содержит в своем, составе 1,5 масс.Ъ

Ng и 6,0 масс.% Ti, степень набухания его в н-геп ане — 1,7 г/r кат. 60

2. Полимеризация этилена.

ПОлимериэацию проводят в условиях, эквивалентных условиям приме ра 2, но используют 0,1 г катализатора. Выход ПЭ равен 22,4.г. Ы

Пример 5. 1;.Приготовление гелеобраз ного катализатора.

Гелеобразный катализатор приготавливают в условиях примера 1, но в качестве полимерного геля используют СКЭПТ с 20 масс.% привитого

1, 2-ПБ и 10 масс. % при вит ой ПИЛК.

Полученный катализатор содержит в своем составе 0,7 масс.% Ng u

0,8 масс.Ъ Тi, степень набухания

его в н-гептане - 6,6 r/ã кат.

2. Полимеризация этилена.

Полимеризацию проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 5,но но используют 0,1 г кат-ализатора. Выход ПЭ равен 23,4 r.

Пример 6. 1. Гелеобраэный катализатор получают согласно примеру 5.

2. Полимеризация этилена.

Полимеризацию проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 5, но при содержании водорода в газовой фазе 4,5 об. + (Р„ 22 ат, Рс н 16,5 ат, Р, 1 ат . Выход ПЭ

16,2 г.

II р и м е р 7. 1. Гелеобразный катализатор получают согласно примеру 5.

2. Полимернзация этилена.

Полимеризацию проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 5, но при содержании водорода в газовой фазе 32,3 об.%, Ра» 31 ат, Рс H 16 5 ат, Р„ 10 ат .Выход ПЭ

Пример 8. 1. Гелеобразный катализатор получают согласно примеру 5.

2. Полимеризация этилена.

Полимеризацию проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 5, но водород в реакционную зону не вводят Р 21 ат . Выход ПЭ

Оьш

14,1 r.

Пример 9. 1. Гелеобразный катализатор получают согласно примеру 5.

2. Полимеризация этилена.

Полнмеризацию проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 5, но вместо Al(i-C+H> )p в качестве сокатализатора используют

А1(С Н )ъ(навеска 0,040 г). Выход

ПЭ - 1i) 9 r.

Пример 10. 1. Гелеобраэный катализатор получают согласно примеру 5.

2. Полимеризация этилена.

Полимеризацию проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 5, но вместо Al (i С Н )fl в качестве сокаталкзатор-. используют A l (C

Пример 11. 1 ° Гелеобразный катализатор пблучают согласно примеру 5.

2. Полимернзация этилена.

833305

ЗО

Полимериэацию проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 10, но при 140 С, и РХ 20,3 ат

=15,4 ат, P =2 ат, („ =10,0об.В

Выход ПЭ вЂ” 12,2 r.

Пример 12. 1. Гелеобразный. катализатор получают согласно примеру 5.

2. Полимеризация этилена.

Полимеризацию проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 10 но при 220 С и Р,б. — — 40,3 ат (Pc

25 ат, Рн = 2 ат, Сн = 5,0 об.В.

Выход ПЭ - Ч,1 r. 2.

П р. и м е р 13. 1. Гелеобразный катализатор получают согласно пример 5 ° t5

2. Пслимеризация этилена.

Полимеризацию проводят в условиях эквивалентных условиям примера 5., но используемая навеска катализатора составляет 0,04 r, а время поли- 2{) меризации - 22 ч (полимеризацию ведут в течение 2-х сут, соответственно по 10 и 12 ч в день) . В процессе полимеризации по истечении первых 10ч. в реактор дополнительно Добавляют

0,050 г ДИБАГ и 0,1 л н-гептана.

Выход ПЭ - 42,8 r.

П р и м e p 14. 1. Гелеобразный катализатор получают согласно при-. меру 5.

2. Полимеризация пропилена.

Полимеризацию пропилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 8, следующим образом; После загрузки н-гептана 0,15 л в реактор при 30 С и работающей мешалке загружают . 21 г пропилена до дав-. ления 5 ат и повышают температуру до 160 С. Давление при этом повышается до 10,5 ат. В течение опыта подпиток пропилена в реактор не -де- 40 лают . Выход полипропилена (ПП)

2,2 r. Полученный ПП имеет степень изотактичности 22В (содержание фракции, нерастворимой в кипящем н-геп тане) и хаРактеРистическую вязкость

0,5 дл/г 135 С декалин

Пример 15. 1. Гелеобразный катализатор получают согласно при" меру 5.

2. Сополимеризация этилена с пропиленом.

Сополимеризацию этилена с пропиленом проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 14, но при этом в реактор вначале загружают

2,9 г пропилепа (0,7 ат), затем

5 подают этилена =1,5 ат, и, реакцию ведут прй ц 21,7 ат„кото- рое поддерживают постоянным автоматической подпиткой этилена. Выход сополимера этилена с пропиленом (СЭП)- Щ)

-11,6 r. Полученный СЭП содержит

13 мол.В пропилена,Ы дик = 2,9 дл/г.

1 е "

Пример 16. 1.Геиеобразный катализатор получают солласно примеру 5. 65

2. Сополимеризация этилена с бутеном-1.

Сополимеризацию этилена с бутеном проводят в условиях, эквивалЕнтных условиям примера 14,но при этом реактор вначале загружают 22 r бутена-1 (парциальное давление бутена-1-0,5 ат,затем подают этилен Р, 16,5 ат) и реакцию проводят под Р 21,5 ат, которое поддерживается поетоянным автоматической подпиткой этилена. Выход сополимера этилена с бутеном-1 (СЭБ).

13,2 r. Полученный СЭБ„.содержит

2,5 мол. В бутена-1 Гродек = 3,1дл/г.

Пример 17. 1.ПРиготовление гелеобразного катализатора.

Гелеобразный катализатор.приготавливают в условиях примера 1, но в процессе Обработки носителя применяют щелочной раствор, содержащий

20 г/л И<фЗО4.. Полученный катализатор содержит в своем составе 0,8 масс.В

Mg, 3,3 масс.В Ti и характеризуется степенью набухания в н-гептане

4,5 r/r кат.

2. Полимеризация этилена.

Иолимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 1. Выход ПЭ 5,0 r.

Пример 18. 1 ° Приготовление . гелеобразного катализатора.

Гелеобразный катализатор приготавливают в условиях примера 1; но в процессе обработки носителя применяют щелочной раствор, содержащий

100 г/л Hg504 . Полученный катализатор содержит в своем составе

0,9 масс. В Mg, 3, 1 масс. В Т i и характеризуется степенью набухания в н-гептане 5, О г/r кат.

2..Полимеризация этилена.

Полимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 2. Выход ПЭ вЂ” 6,9 г.

Пример 19. 1. Приготовление гелеобразного катализатора.

Гелеобразный катализатор приготавливают в условиях примера 1, но процесс обработки носителя щелочным раствором соли магния ведут при

40ОС, РН реакционной среды при этом понижается к концу процесса до 10.

Полученный катализатор содержит в своем составе 0,8 масс.В Мд

3,3 масс.В Тi и характеризуется степенью набухания в н-гептане

4,3 r/ã кат.

2. Полимеризация этилена.

Полимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 2. Выход ПЭ вЂ” 7,0 r.

Пример 20 контрольный .1.Приготовление гелеобраз ного катализатора.

Гелеобразный катализатор приготавливают в условиях примера 1, но процесс обработки носителя щелочным раствором соли магния ведут при

60 С, РН реакционной среды при этом

833305

10 понижается к концу процесса до 6. Полученный катализатор содержит в своем составе 0,6 масс.Ъ И9,. 3,5масс.Ъ

Ti и характеризуется степенью набухания в н-гептане 4,5 r/ã кат.

2. Полимеризация этилена..

Полимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных .условиям примера 1. Выход ПЭ вЂ” 3,3 r.

Пример 21 контрольный.

1. Приготовление гелеобразного ка- 10 тализатора.

Гелеобразный катализатор приготавливают в условиях примера 1, но обработку носителя щелочным раствором соли магния не производят на носитель сразу наносят TiC14,). Полученный катализатор содержит в своем составе 3,5 масс.Ъ Ti и характеризуется степенью набухания в н-гептане 4,5 г/г кат.

2; Полимеризация .этилена. 20

Полимеризицию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 1. Выход ПЭ 2 r.

Пример 22 контрольный

1. Приготовление гелеобразного ка- 25 тализ ат ора.

Гелеобразный катализатор получают согласно примеру 5, но обработ- ку носителя производят не щелочным раствором соли магния; а раствором пропилмагнийхлорида в диэтиловом эфире (раствор содержит 2 моль

С Н 1gC1 на 1 моль метакриловой .кислоты). обработка производится при комнатной температуре в течение сут . Полученный катализатор содержит в своем составе 0,7 масс.Ъ

Mg, 0,9 масс.Ъ Ti и характеризуется степенью набухания в н-гептане 6,8 г/г кат.

2. Полимеризация этилена. 40

Полимеризацию проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 5, но используемая навеска катализатора составляет при этом 0,2 r.

Выход ПЭ - 22,9 r. Свойства синтезированного ПЭ приведены в табл.2.

Пример 23 контрольный по известному способу . 1. Приготовление гелеобразного казатализатора.

Гелеобразный катализатор получают согласно примеру 22.

2. Сополимеризация этилена с пропиленом.

Сополимеризацию этилена с пропиленом проводят в условиях эквивалентных условиям примера 15. Выход

СЭП равен 5,4 г; Полученный СЭП содержит в своем составе 12 мол.% пропилена, его, (a)" g<-3,2 дл/г.

Пример 24 (контрольный по известному способу) . 1. Приготовление гелеобразного катализатора.

Гелеобразный катализатор получают согласно примеру 4, на обработку носителя пропилмагнийхлорида в диэтижФ вом эфире (раствор содержит 2 моль

С Н- 49С(на 1 моль аллилового спирЭ 7 та, при комнатной темпсратуре в течение суток) . Полученный катализатор содержит в своем составе 1,1 масс. Ъ

И9 и 7, 7 масс. Ъ T i и характеризуется степенью набухания в н-гептане 1,5 г/r кат.

2. Полимеризация этилена.

Полимернзацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 4, но в отсутствие водорода.

Выход ПЭ равен 2,4 г.

Условия и результаты полимериэации по примерам 1-24 приведены в табл. 1.

Свойства синтезированного ПЭ по примерам 1-24 в табл. 2.

833305

12!

1 61(1УЪ

Ф

Ф Ъ ф

° б в

CO СЧ

Я 00!

CO g

О а4 о о о о а о ч а

<Ч 0Ъ р Cl

Q 00 1 0Ъ

СЧ с» -! СЧ а .о

РЪ Р г»

Я.» о о о о

С ) 1 . РЪ

С Ъ Ch (Ч о I ч.» I

1 о о о .а (Ч (Ч

\pl IA ч-б г»

1, 19 х

1 1».!

I I

I I

I 0Ъ I

I I

1 I

Де 4В

90! ОЕ»

QЙ ф ф 0Ъ °

О 31 ж 0Ъ &3

I I

1 I

1 00

Ф I ь

К) в в t

1 I I о в Ф! с»

1 1 1 1 1 в в в = в

1 1 1 1 1

9 9

Э б

3J ф Э

О е м б»

О@йвб

О О О РЪ с с с М

» съ в О

< Ъ Сч <Ч 1 <Ч о ь в сЧ

1 <Ч.

I 1

I I

I Ю

1 I о о о о с с г4 Г Ъ т 1 Ch (Ч (Ч СЧ: 4Ч

В

Е о о

I I

I I

1 I

I 1

1 1

1 a11

gh б б

Э 9

l

1 с

1 I . 1

ICI в в е

Ц I 1 1 с3 в

1 1 1 1

e e в = в

1 I I 1 !

\

s4 1 б и 01 I eI ехфб: -х

И>ь 99

9© М 4 L 4 б ах!Об

Ж и й б» 4

l

Ю

1 1 в в

1 I

I е» с М с

° Ф, а-б

Ю I 1 1 1 в в в в

ЧР 1 1 1 !

1 и

I I

6"

0в и я м

v, о о -о н но

Оо ъ ч>

t4 0I б"-б

I 0e н М

М я вв о Ц

-о но

Ж но

I I

1 1

1 1

I 1

I I

I 1

1 б

I 1

I СЧ(1 I

I

1 g ббб

И

1 Е н g

М

И

-о о но н б вб

1 1 в в

1 1

1 1 в в

1 I

1 I

1 1

1 I

Нб»

1 1

5 о о ф и 5

i о еД!

Ч а Ю О 0Ъ О

e rn о » e »

e . m о е э а о ф бЪ «В б М е а о с с с»Ф В СЧ ф %» 0Ъ В <Ч а а <Ч О OO Ч Ч

СЧ Ъ Ch (Ч 1Ч ч-4 с» ч» е-1 . ч» с»

Г ) О ( с с

I % 1 с t с Я в О

CO 00 1 Ф РЪ 1 ф т

Ж 1 1 1 I 1 1 1 1 1

Оа В В В в в в = = e в

v бЧ Е . б 0Ъ а r» 00 В О

° -1 ч»

13

14

833305

%«Ъ с ln

««Ч

СО %O О «%Ъ

an

CO с

%4 \«

%-Ф 3

in

3%с

° 4

«%Ъ

О

СО

«Ч ь ь

1О

CO

«

«Ч

Ц

«l! н

rt

% ф

О

Ю

° Ф

° Ф

«%Ъ

%«

««ъ о о

«ч an

° Ф

\ « ь

«с

«%3 аО

«О

«Ч

Ю

%Р ь

%-4 ь

«Ч

%-«

Ю л о

° с

%О .О

%3 %% ь с

«%Ъ

Ю с ф

«Ч %-«

«Ч %«

Ю

3 ь

%-«

О с

° Ф

3 с с

« » с

Ю с

I 1

1 1 в

1 1

1 I 1 в в в в

1 3 .1 1

D с

«"Ъ

«Ч

Ю с

« Ъ

«Ч

Ю с 1

%-3

«Ч 1

iй 3» с с о

«Ч

«%Ъ с

%3

Ю с

« Ъ

«Ч в, о

\ с

° «%%

«Ч «Ч

%% %1 х х

Cl, и и ж х

««Ъ М

v v

I в

1 в

I в

1 в

1! I

t . t

I в

3 1

s в

1 1

«О с

« Ъ с

%3

I I в

I 1

l в

1 вв

«%\ с

«%Ъ

aN %

8, I М 1О фф C3I

1 В

Вй вв

g « с ио

%g

-u

Н

Х фГ

3: Н«

Н ata

3: «Л

И и ь.

«.3 0

° - 33

Н с Ы

Ъ3, 1 И

3«3 фс вв

I Я

Н

Я Ю

ИUo

Н

Вй вв

Иио

Ъц о

Н .".

I в

I Э

3« ! о

Н 1 о

Нс

3 ,! %

1 I

1 I

1 %-4 I тч 1

1 1

1 1

3=3

1 3

1 I

1 ! о!

I %-3

I 1

"1

1 1

I 1

1 ОЪ I

1

1

I .1, I

I 1

1 CO 1

1

1

I

1 « с

I

11

1

1 I

%О 1

1 I

1 1

11

1 I

I. 1

1 I

1 ««Ъ 1

1 I

3 — 1

I I

I 1

I I

1 Ф I

1 I

1 1 — 1

I I

1 I

I 1

I I

1 I

I 1

1

1

I .I

1 I ! I

1 - 1

1 1

I 1

I I

I 1

1 I

1 «Ч I

I

I I

1 ! 1

1 I

I «.3 I

I ь ь «Ч

3«Ъ CO

% «

° -««%-« о,an

«Ч с с

« 3 an %Ф

° -3 «Ч « Ъ

I с ф

1 I I

s s в

1 1 1

««ъ о в с с

%3 %3

1:- 1:явО Qoa

vo vo.

Ь3

-о -u

Н Н..г

%р «с ф

\3 % %

: йь,3 " В

ОООв303: «Ч

«ч 3«р, 3: g а о «ч

83330(5

D ь а -(ь

Ю

Ю

IO

IA

° ((ь ь ь

lO ь

ЧР

1

1,С) с

+ х

С( и

1 (\

В

Ы

М

М

u o ь

Ю

М

i

В

I !

I

1

I

I

1

1 1

17 833305 18

Таблица

Молекулярные характеристики и физико-механические свойства ПЭ

Г .с-с на

1000 ат

43SO 71*ей дл/г

a0/й, В

Gp ) sp кгс см -

Плотностьр г/см9

При мер

-СН9 на

100 ат

t пл ° g

Ол

Ф кгс см

133

133

5,5

0,05

0,30

370"

2,8

0,25

280

0,05

285

400

0,05

134

5,7

315

300

0,25

0,35

0,05

1,0

133

310

230

245

133 2,7

0,04

360

290.. 290

0,20 305

133

0,963

3,5

370

275

0,20

0,04

132

0,8

8 .

255

210

230

0,20

0,05

305 280

134

390

0,20

0 05

0,25 280

275

240

133

2,5

0,04. 9

380

0,963

270

295

133

2,7

0,30

0,05

290

310

0,963

0,966

405

0,30

133

0,05 з,з

0,6

О -35

1З1

0,05

0,20

370

0,964 2,9

290

300

133

0,04

0,30

134

0,05

5,7

370

275 .280

285 285

2,6

133

0,25

0,605

0,05

19

370

0,25

133

2,6

Контроль« ный

0,40

143

0,960

0 958

0i1О

6,0

8,0

0,70

0,10

134

3 0 134

320

0,30 280 295

0,04

0,963

0,70

24 .0,959

0,05

134

6,0

anal

-СН И С=С (эу дВ/О

21

Контрольный по известному спбсобу

0,960

0,964

0,960

0,960

0,964

0,966

0,959

0,964

0,960

0,964

0,964 характеристическая вязкость при 1 35 в декалине, дя/г, температура плавления, С, соответственно метильные группы и двойные- связи, разрушающее напряжение при разрыве, кгс/сиф предел текучести при растяжении, кгс/см относительное удлинение при разрыве, В

В примерах 1,12,17,20 и 22 физико-механические свойства полученного НЭ не определялись ввиду недостаточного количества продукта.

833305

Формула изобретения

Составитель В. Теплякова

Редактор Е.Кинив Техред Е. Гаврилешко Корректор О.Макаренко

»»» «» У

Заказ 3951/7 Тираж 567 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР ло делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент",.г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения катализатора для полимеризации и сополимеризации олефинов путем взаимодействия: четыреххлористого титана с полимерным носителем - сзаитым полимером типа каучука, .обработанным магнийсодержащим соединением, о т л и ч а ю@ и и с я тем, что, с целью получения катализатора с повыаенной актив ностью, в качестве магнийсодержащеro соединения используют щелочный раствор сульфата магния с концент- рацией 20-100 г/л н обработку носителя ведут и0 при температуре

20-40 С и pH=10-11.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9 530693, кл. В 01 Т 21/10, 1976.

2. Авторское свидетельство СССР

9 492298, кл. В 01 У 31/06, 1975 прототип