Способ получения тионафтена
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Опубликовано 3008,81,бюллетень М 32 Дата опубликования описания 3008.81 (51) М. Кл. С 07 D 333/54 Государственный комитет С СС Р по делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 735. .07 (088.8) Иностранцы Георг Григолейт, Курт Матерн, Гельмут Келлер и Герд Коллин (ФРГ) (72) Авторы изобретения Иностранная фирма "Рютгерсверке AI " (ФРГ) (7I) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОНАФТЕНА Изобретение относится к способу получения тионафтена, который находит применение в качестве промежуточного продукта в органическом синтезе, Известен способ получения тионафтена, заключающийся в том, что нафталиновую фракцию каменноугольной смолы сульфируют, например, серной кислотой в уксусном ангидриде, упаривают раствор образовавшихся сульфо— кислот до плотности 1,3 и подвергают его гидролизу при 125-138 С с послео дующим выделением целевого продукта аэ еотроп ной перегонкой, Время, необходимое для производства тонны тионафтена, составляет 70-80 ч (1). Недостатком этого способа являет. ся высокая продолжительность процесса, 20 Цель изобретения — интенсификация процесса, Поставленная цель достигается способом получения тионафтена, заключающимся в том, что нафталиновую фракцию каменноугольной смолы подвергают сульфированию и полученный растнор сульфокислот подвергают гидролизу при 120-180 С и постоянной плотности реакционной смеси, равной 1,07-1,40, которую поддерживают путем добавления воды, Предлагаемый способ за счет соблюдения постоянстна плотности реакционной смеси при гидролизе исключает необходимость в аэеотропной перегонке для выделения тионафтена, что сокращает время, необходимое для произнодства 1 т целевого продукта до 8-10 ч. Сульфирование осуществляют любым сульфирующим реагентом, например концентриронанной серной кислотой в уксусном ангидриде, Отклонение конечной величины плотности от исходной до i0,04 не имеет отрицательного влияния на продолжительность процесса. Пример 1. В реакционную колбу, снабженную мешалкой, подающей трубой, термометром и обратным холодильником с трубой для отвода дистиллята, подают 100 ч технической тионафтенсульфоновой кислоты плотностью 1,33, содержащей 5% примеси, сульфокислот- 2,3-дитионафтенила, 2, 2-дитионафтенила, 2,3-дигидродитионафтенила, нафталина и дисульфокислот нафталина и тионафтена, которую получают растворением нафталиновой 860702 Режим гидролитического расщепления Выход тионафтена, Ъ Время, мин, или объемная скорость жидкости, ч-1 Температура, оС Исходное вещество Условия о гидролиз а 80,0 180 1,33 120 81,8 82,5 71,1 180 120 1,33 180 120 1,33 1,33 125 81,5 0,7 160 1,22 1,15 85,2 0,7 160 86,1 0,7 155 1,15 75 1 0,7 180 1,15 79,8 0,7 155 1,07 81,9 435 130 1,33 1 33" 1,33 83,8 480 130 83,3 90/240 125 фракции каменноугольной смолы, содержащей 98Ъ нафталина и 2Ъ тионафтена, в бензоле в соотношении 1;10 с последующим сульфированием концентрированной серной кислотой в уксусном ангидриде при 20-25 С, причем н 1 моль тионафтена применяют 1,5 моль серной кислоты и 1,87 моль уксусного ангидрида ° После нагревания реакционной колбы до 120 С 90 мин при перемешивании о подают 50 ч холодной воды, Во время зкэотермического процесса гидролитического расщепления выпаривают и конденсируют 30 ч воды, В конце процесса расщепления кислот устанавливается температура 125 C Конечная плотность, реакционной смеси составляет 1,37, После охлаждения до 30 C маслянистую фазу удаляют через сепаратор и нейтрализуют водой и разбавленной щеЛочью, получают 52 вес.ч. (83Ъ от теоретическогo) тионафтена с чистотой 85Ъ, т пл. 24 С, Путем перегонки и кристаллизации (без растворителя) получают тионафтен с чистотой 99Ъ. Пример 2, В вертикально расположенный тонкослойный реактор, снабженный дозатором, подогревателем, мешалкой и конденсатором с сепаОХ 2-Тионафтенсульфоновая кислота TC 2-Тионафтенсульфоновая кислота ВП 2-Тионафтенсульфоновая кислота ВП Техническая 2-нафтенсульфоновая кислота ра тором, при температуре кожуха реактора 155-160 С непрерывно подают техническую тионафтенсульфоновую кислоту плотностью 1,07 при объемной скорости 0,7 ч ", Техническую тионафтенсульфокислоту получают аналогично примеру 1 с последующим доведением;плотности до 1,07, Расщепление сульфокислот при гидролиэе начинается почти сразу же после подачи в реактор, После выхода иэ реактора продук т разделяют в сепараторе, Нижнюю тионафтеновую фазу непрерывно нейтрализуют в экстракционной колонне разбавленной щелочью, Конечная плотность реакционной смеси состав-! 5 ляет 1,06. Получают 78Ъ-ный тионафтен с выходом 92Ъ от теоретического т,пл. 20 С, Путем перегонки и крисо таллиэации чистоту тионафтена доводят до 98Ъ, 2О Аналогично примеру 1 или 2 пров одят ряд опытов, параметры и результаты которых сведены в таблице, причем ОХ вЂ” гидроли тич еское расщепление с обратным холодильником, TC — гидролитическое расщепление в тонкослойном реакторе и ВП вЂ” гидролитическое расщепление водяным паром с последующей азеотропной перегонкой (известный способ) . 860702 Продолжение таблицы Выход тио. нафтена,% Условия гидролиза Исходное вещество Температура, Время, мин, или объемйая скорость жидкости, ч ТС Техническая тионафтенсульфоновая кислота 1,07 155 0,7 92,1 1,07 155 0,7 91,6 1,07 160 0,7 91,8 72,9 1,07 180 0,7 Начальные данные, Формула изобретения Составитель Т. Левашова Редактор Л, Пчелинская Техред A. Савка Корректор О. Билак Заказ 7601/32 Тираж 443 Падпис ное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5 Филиал flIlD "ll eH ", r, Ужгород, ул, Проектная, 4 Способ получения тионафтена сульфированием нафталиновой фракции каменноугольной смолы и гидролизом образовавшихся сульфокислот при нагревании, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса гидролиз проводят при температуре 120-180 C и постоянной плотности реакционной смеси, равной 1, 07-1, 40, которую поддерживают путем добавления воды, аз Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент СССР 9 619095, кл, С 07 C 15/24, опублик, 1975 ,.(прототип).
