Способ получения 1,3-дегидроадамантана



 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистичвсимк

Республик (ii) 882988 (6! ) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 12. 02. 80 (21) 2882091/23-04 с присоединением заявки М (23} Приоритет (51)М. Кл.

С 07 С 13/62

9кудюрстеенный кюинтет

СССР ню данаи нзеюретеннй н юткрытнй (53) УЙК 547. .597-07 (088.8) Опубликовано 23.11.81. Бюллетень М 43

Дата опубликования описания 25. 11. 81 (72) Авторы изобретения

Б.И. Но, Н.И. Куликова и В.В..Сон (71) Заявитель

Волгоградский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДЕГИДРОАДАМАНТАНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,3-дегидроадамантана, который может быть использован в синтезах биологически-. активных соединений.

Известен способ получения замещенных 1,3-дегидроадамантана и 1,3-дегидро-5-бромадамантана взаимодействием 1,3,5-трибромадамантана с н-бутиллитием в присутствии гексаметил1О фосфонамида в эфирном растворе при температуре около (-35) С (11.

Однако необходимость предварительного получения нестабильного н-бутиллития, а также проведение синтеза при, низких температурах ограничивает использование этого способа.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения 1,3-дегидроадамантана взаимодействием 1,3-дибромадамантана со сплавом щелочных металлов калия и натрия (соотношение 5:1) в присутствии гексаметилфосфонамида в среде

2 эфира (при кипении реакционной массы в течение 5 ч) (23.

Однако длительность процесса, невысокий выход целевого продукта (70ь), а также значительная взрывоопасность не обеспечивают требование к эффективности производства.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта, снижение длительности и увеличение безопасности процесса.

Поставленная цель достигается способом, в котором взаимодействие

1,3-дибромадамантана ведут с другим щелочным металлом литием в присутствии катализатора метилдифенилхлор- . силана при 20-30 С в среде растворителя.

Процесс целесообразно вести с

10-кратным избытком лития в присутствии 203, считая на 1,3-дибромадамантан, метилдифенилхлорсилана в среде тетрагидрофурана.

3 882988 Д

Пример. В реактор, снабженный отгонки растворителя возгонкой выдемешалкой, термометром, капельной во- ляют 1,3-дегидроадамантан. ронкой, обратным холодильником, на- Оптимальным условием процесса яврезают 1,5 г металлического литиЪ, ляется температура 20-30 С. заливают 30 мл тетрагидрофурана и 1 s При температуре 10 С процесс прометилдифенилхлорсилана. текает в течение 2-х ч с низким выхоПолученную массу перемешивают в дом целевого продукта, а при 40 С течение 30 мин, а затем прикапывают в течение 30 мин, но также с низким раствор 5 г 1,3- дибромадамантана в выходом, не превышающим 701.

40 мл тетрагидрофурана. Перемешива- 1о . В таблице приведены результаты ние продолжают при 25 С еще 30 мин получения 1,3-дегидроадамантана предв атмосфере аргона, а затем после лагаемым и известным способом.

° Ю I

Исходные реагенты

Растворитель

Катализатор

Температура, С

Время, Выход, ч

Известный способ

К:Na=5:1 Нет

В

При ки- 5 пении, 40

Диэтиловый эфир

Предлагаемый способ

Тетрагидро-. фуран

Метилдифенилхлорсилан

70

То же

20 1 80

То же

30 0,5=1 80

40 0,5 70!

Формула изобретения

ВНИИПИ Заказ 10109/28 Тираж 446 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Как видно из таблицы, использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход целевого продукта до 803, сократить время процесса с з5

5 до 1 ч и снизить температуру процесд са с 40 до 20-30 С, а также исключить применение металлического калия, который из-за высокой активности и пожароопасности вызывает необходимость ао дополнительных защитных мероприятий.

Способ получения 1,3-дегидроадамантана взаимодействием 1,3-дибромадамантана со щелочным металлом в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, сокращения времени и обеспечения безопасности процесса, в качестве щелочного металла используют литий и процесс осуществляют при температуре 20-30 С в присутствии катализатора метилдифенилхлорсилана.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве растворителя используют в процессе тетрагидрофуран.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Scott W.B., Pincock R.Е; Compounds Containing inverted Carbon Atoms Synthes s and Reactions of

Some 5-Substituted 1,3-0ehydroadamantanes. — 3 . Am. Chem. Sos., 1973, 95, 4 6, р. 2040-2041.

2. Pincock R.Å., Schmidt G., Scott M.Â. Synthesis and Reactions

of Strained Hydrocarbons Possessing

3 nverted Carbon Atoms. Tetracyclo (3 3 ° 1, 0 3 dekanes. - Can. 3 .

Chem, 50. 1972, р. 3958 (прототип).

Способ получения 1,3-дегидроадамантана Способ получения 1,3-дегидроадамантана 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения смеси гексацикло[8.4.00 2,7.03,14.04,8.09,13]тетрадецена-5 и гексацикло[6.6.0.02,6.05,14.07,12 .09,13]тетрадецена-3 изомеризацией бинора-S под действием фосфорного ангидрида P2O5 (P4 O10), характеризующемуся тем, что реакцию проводят в среде хлористого метилена при 25-35°С с добавлением к P2O5 оксида алюминия Al2O 3 при следующем соотношении реагентов: [Al2O 3]:[P2O5]:[бинор-S]=0.2÷0.3:0.2÷0.3:1

Изобретение относится к способу получения смеси гексацикло[8.4.0.0 2,17.03,14.04,8.09,13]тетрадецена-5 и гексацикло[6.6.0.02,6.05,14.07,12 .09,13]тетрадецена-3 изомеризацией бинора-S при повышенной температуре на платиновом катализатореPt/SiO 2, характеризующемуся тем, что реакцию проводят на платиновом катализаторе, полученном методом пропитки шарикового широкопористого силикагеля диаметром 2,5-3,5 мм водным раствором платинохлористоводородной кислоты Н2РtCl6 до содержания платины 0,25-0,5%, бинор-S подают в реактор в виде 20-40%-ного раствора в бензоле или толуоле при объемной скорости 50-60 мл/ч при температуре 240-250°С

Изобретение относится к органическим электролюминесцентным устройствам на основе соединений формулы (1) где Y, Z выбраны из N, P, P=O, C=O, O, S, S=O и SO2; Ar1, Ar2, Ar 3 выбраны из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, пиридина, пирена или тиофена, необязательно замещенных R 1; Ar4, Ar5, Ar6, Ar 7 выбраны из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, пиридина, пирена, тиофена, трифениламина, дифенил-1-нафтиламина, дифенил-2-нафтиламина, фенилди(1-нафтил)амина, фенилди(2-нафтил)амина или спиробифлуорена, необязательно замещенных R1; Е - одинарная связь, N(R1), О, S или C(R1 )2; R1 представляет собой Н, F, CN, алкил, где СН2 группы могут быть заменены на -R2 C=CR2-, -C C-, -О- или -S-, и Н может быть заменен на F, необязательно замещенные арил или гетероарил, где R1 могут образовывать кольцо друг с другом; R2 - Н, алифатический или ароматический углеводород; X1, X4, X2, X 3 - выбраны из C(R1)2, C=O, C=NR 1, О, S, S=O, SO2, N(R1), P(R 1), P(=O)R1, C(R1)2-C(R 1)2, C(R1)2-C(R1 )2-C(R1)2, C(R1) 2-O и C(R1)2-O-C(R1) 2; n, о, p, q, r и t равны 0 или 1; s=1

Изобретение относится к конденсированному циклическому ароматическому соединению, представленному нижеследующей общей формулой [2]: где каждый, R1, R2 , R3, R5-R8, R10-R 13, R15-R18, R20 представляют собой атом водорода, R4, R9, R14 , R19 представляют собой фенил, необязательно замещенный 2 заместителями, выбранными из третбутила

Изобретение относится к дибензо[c,g]флуореновому соединению, представленному одной из следующих формул: , Также изобретение относится к органическому светоизлучающему устройству, использующему указанные выше соединения

Изобретение относится к конденсированному полициклическому соединению, представленному общей формулой (I): где радикалы R1-R18 , каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода, фенильной группы и фенильной группы, замещенной двумя трет-бутильными группами

Изобретение относится к органическому соединению, представленному общей формулой (1) где каждый из R1-R8, R10 и R13 представляет собой атом водорода; каждый из R9 и R14 представляет собой группу, выбранную из атома водорода, трет-бутильной группы, фенильной группы и нафтильной группы, причем фенильная группа содержит, по меньшей мере, один заместитель, выбранный из метальной группы, трет-бутильной группы и фенильной группы, или является незамещенной; один из R11 и R12 представляет собой атом водорода, а другой из R11 и R12 представляет собой группу, выбранную из нафтильной группы, фенантренильной группы, антраценильной группы, периленильной группы, хризенильной группы, бензо-с-фенантренильной группы, флуоренильной группы, флуорантенильной группы, бензофлуорантенильной группы и нафтофлуорантенильной группы, причем нафтильная группа содержит в качестве заместителя фенильную группу или является незамещенной, антраценильная группа содержит в качестве заместителя фенильную группу или является незамещенной, хризенильная группа содержит в качестве заместителя фенильную группу или является незамещенной, флуоренильная группа содержит в качестве заместителя метальную группу, флуорантенильная группа содержит, по меньшей мере, один заместитель, выбранный из трет-бутильной группы и фенильной группы, или является незамещенной, и бензофлуорантенильная группа содержит, по меньшей мере, один заместитель, выбранный из фенильной группы, фенильной группы, замещенной метальной группой, и фенильной группы, замещенной трет-бутильной группой, или является незамещенной

Изобретение относится к производному бензоинденохризена, представленному общей формулой (1) гдекаждый из X1, Х2 , Х3, Х4, Х5, Х6, Х7, Х8, X9, Х10, Х11, X12, X13, Х14 , X15 и X16 выбран независимо друг от друга из атома водорода и группы заместителей, состоящей из атома галогена, цианогруппы, нитрогруппы, третбутильной группы, метоксигруппы, этинильной группы, ацетинильной группы, бензильной группы, фенильной группы, нафтильной группы, бифенильной группы, флуоренильной группы, антраценильной группы, флуорантенильной группы, пиренильной группы, бинафтильной группы, фенантренильной группы, бензофлуорантенильной группы, , фенантролинильной группы и феноксигруппы, и каждый заместитель может дополнительно содержать, по меньшей мере, одну метальную группу, третбутильную группу и фенильную группу
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-27T07:21:39
Наверх