Способ определения смоляных кислот с сопряженными двойными связями в канифоли и канифольсодержащих продуктах

 

(72) Авторы изобретения

А.С.Масленников и И.А.йилкина

13 :

Центральный научно-исследователь ский институт лесохимической лромыш про@цр ый .

ыыаслы. (7I) Заявитель (g4) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СМОЛЯНЫХ КИСЛОТ

С СОПРЯКЕННЫИИ ДВОйНЫИИ СВЯЗЯИИ

В КАНИФОЛИ И КАНИФОЛЬСОДЕРМАЩИХ

:ПРОДУКТАХ

Изобретение относится к аналити" ческой .химии, а именно к способам определения смоляных кислот с сопряженными двойными связями,. и может быть использовано для определения кислот этого типа в канифоли и канифольсодержащих продуктах.

Канифоль, в основном, состоит из

6 смоляных кислот с молекулярной массой 302,44 и эмпирической формулой

С ОН О . абиетиновой, неоабиетиновой, t0 палюстровой, левопимаровой, пимаровой и изопимаровой, .Первые 4 смоляные кислоты содержат по 2 двойные сопряженные связи в циклах и обычно

35 называются смоляными кислотами абиетинового типа (АБК). Другие две смо" ляные кислоты таких связей не имеют и обобщенно называются пимаровыми смоляными кислотами..Смоляные кислоты абиетинового типа более реакционноспособны, чем пимаровые кислоты, и качественные показатели канифоли в большей степени обусловлены наличи"

2 ем, массовой долей или отсутствием этих кислот.

Известен способ определения смоляных кислот с сопряженными. двойными связями в канифоли путем экстрактами смоляных кислот .петролейным эфиром и обработки .экстракта .ацетатом меди с последующим фотометрированием полученного окрашенного .раствора fl).

Недостатком способа. является его невысокая точность и неселективность.

Известен также способ определения смоляных кислот с сопряженными двой." ными связями в канифоли и канифольсо.держащих .продуктах путем растворения анализируемой пробы в спирте, подкисления, обработки нитритом натрия и амино-2-нафтол-4-сульфокислотой с последующим фотометрированием полученного окрашенного соединения.12).

Недостаток способа состоит в его невысокой точности.

Цель изобретения - повышение.точности способа.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу определения смоляных кислот с сопряженными -двойными связями в канифоли и канифольсодержащих продуктах путем растворения анализируемой пробы в спирте, подкисления,,обработки цветореагентом с последующим Фотометрированием полученного окрашенного соединения, в качестве цветореагента используют диазоль розовый О, а перед фотометрированием окрашенное соединение отфильтровывают и растворяют в щелочи.

Диазоль розовый О представляет собой соль диазония 2-метокси-4-ни" тродиаэобензена и 1,5-нафтолдисульфокислоты, стабилизированную сульфатом натрия. В воднйх растворах диа" золь розовый О распадается на ион

2-метокси-4-нитродиазобенэена и ион мононатровой соли 1,5-нафталиндисульФокислоты.

Способ осуществляется следующим . образом.

Иэ анализируемой пробы готовят спиртовый раствор "с концентрацией

20-30 мг/мл. Отбирают 1 мл (или другой объем аликвоты), доводят общий объем спиртом до 2 мл., Соотношение между объемом раствора пробы и добавленного спирта варьируют в пределах общего объема раствора, равного 2 мл, в зависимости от .предполагаемого содержания смоляных кислот типа а6ие.тиновой в анализируемой пробе. Затем к 2 мл раствора добавляют 0,5 мл концентрированной серной кислоты, перемешивают содержимое пробирки и в реакционную среду вводят 0,4 г реактива диазоля розового О. Пробирку закрывают пробкой, и содержимое перемешивают в течение 2 мин встряхиванием. Через 2 мин реакционную смесь количественно переносят из пробирки в колбу с 50 мл воды и перемешивают.

Пробирку споласкивают .разбавленной смесью, которую затем фильтруют через воронку Бюхнера..Колбу и пробирку из-под реакционной смеси, а также осадок на фильтре последовательно промывают 25 мл воды. Промывные воды отбрасывают, а осадок на фильтре растворяют в 50 мл 13.-..ого раствора КОН, ополоснув предваритель. но.этим щелочным раствором колбу и пробирку из-под реакционной -смеси.

Окрашенный раствор. продукта реакции .Фотометрируют на -ФЭК-56 со светофиль1 тром lf 4 (.=432) при толщине про2281 сматриваемого слоя {кюветы) 0,5 см.

По полученным оптическим, плотностям устанавливают содержание смолянных кислот с сопряженными двойными связями в миллиграммах .пользуясь калибровочным графиком.

Массовую долю смоляных кислот с сопряженными двойными-связями .в анализируемом продукте.в процентах рас10 считывают по формуле

ДиспроИ порционированная

8,8

3,2

7,1

0,9 а ° 100

Х =

А где Ц - масса смоляных .кислот. с со15 пряженными двойными связями,. найденная по калибровочному графику, мг;

A - -масса пробы канифоли, взятая для анализа, мг; Х - массовая доля смоляных кислот с сопряженными двойными связями в анализируемом продукте,l, Пример 1. Навеску пробы диспропорционированной .канифоли

,массой 300 мг растворяют в 8-9 мл

И спирта и доводят объем раствора точно до 10 мл, Иэ этого раствора в пробирку берут 1 мл, т,е. 30 мг йробы ф) и добавляют 1 мп спирта и все другие реактивы,. необходимые по ходу анализа. Полученный окрашенный раствор фотометрируют .и получают ойтическую плотность 0,72,. что соот" ветствует по калибровочному графику

1„35 мг смоляных кислот с сопряженными двойными связями (01).

33 Подставляя полученное значение С! в формулу, находят массовую долю смо" ляных кислот с сопряженными двойными связями, содержащихся в анализируемом

1 3 100

4Q Х - " ----=4 54

Реэультаты анализа .диспропорционированной и гидрированной канифоли на содержание смоляных кислот с.двойными сопряженными связями в сопоставлении с данными анализа.известным способом приведены в табл.!

Таблица 1

5 89

Продолжение табл, 1

Канифоль

711

1,0

1 5

5,8

4,5

Гидрированная

0,42

0,21

1 5

0,8

2,4

1,44

5 1

3,1

X - -- ---»-20,2Ф.

1 61 ° 100

Найдено смоляных кислот с двойными. сопряженными связями, Общее содержание смо" лянных кислот,3

Анализируемый продукт

»»»

Результаты.параллельных определений .

1 1

Средний результат

17 4 17 6

18,6 18,3

42,4

Масло талловов

17,6

17,9

18,6

18, 8.

46,0 сырое

21,4

21,9

21,6

21,6

41,0

23 7

23 4

23,3

23,3

52,0

39 8 14,4 13,9

14,1

14,1

23,3

23,3 23,6

23,0

44,4

20,2

47,0 20 3

20э3

15»4

15 4

15,6

15,2

23 .1

Масло талловов

Найдено смоляных кислот с двойными сопряженными связями, 4, по способу предлагаемому известному

П р и м в р. 2. Определение смоляных кислот типа абиетиновой в талловом масле.

Пробу таллового масла массой 80мг,,взвешенную с точностью 0,002 r, растворяют в 7-8 мл спирта. -Полученный раствор а мерном цилиндре .или

2281 Ь пробирке доводят до объема 10 мл и перемешивают. В пробирку вместимос" тью 10-20 мл отбирают 1 мл, т.в.

8 мг пробы (Д), добавляют 1 мл з спирта,0,5 мл серной кислоты и перемешивают. Затем добавляют 400- мг реактива, снова перемешивают в течеwe 2 мин. По истечении .указанного времени содержимое пробирки перели в вают в коническую колбу, содержащую . 50 мл воды. Реакционную смесь. в колбе перемешивают и фильтруют под вакуумом через воронку Бюхнера. Оса-. док на фильтре промывают 20 мл воды, после чего растворяют в 50 мл водного 13-ого раствора КОН.- Раствор фотометрируют. По определенной опти" чвской плотности Р.=0,81 находят по графику значение Ч 1,61 мг и по

2в формуле рассчитывают содержание смо". ляных кислот с двойными сопряженными связями в анализируемом продукте:

Результаты анализов талловых продуктов на содержание смоляных кислот с двойными сопряженными.связями по реакции с диазолвм розовым О приведены в табл.2.

Таблица 2

»»»

892281

Продолжение табл, 2

Анализируемый продукт

Общее содержание смоНайдено смоляных кислот с двойными сопряженными связями, 3

Результаты параллельных определений ляных

КИСЛОТ,4

Средний езультат

) дистиллированное 36,4

Жирные кислоты 1 55

16,7

16,1

16 7

1615.0,47

0, 4 8

О, 47

0,47

0,41

0,41

0,41

0,40

1 925 талловые свяроТаблица 3

-Общее содержание,АБК, ф

Содержание АБК, в пробе,3

Найдено ОтносиАБК, Ф тельная ошибка, Ф

К пробе добавлено АБК,3

9,4

9,4

5,6

0 0

9,4

4,3

5,6

3,2

9,4

5,6

915

3,9

5,6

11,3

10 1

10,5

5,0

14,0

14,0

0,0

14,5

4,3 1 4,0

3,6

11,3

3l 9

3,7

4,3

22,7

22 5

1,8

4,3

2119

22,3

22,5

Формула изобретения

В табл.3 приведены результаты опытов по установлению относительной ошибки при определении кисСпособ определения смоляных кис" лат с сопряженными двойными связями в канифоли и канифольсодержащих проду тах путем растворения анализируемой пробы в спирте, подкисления, лот с двойными сопряженными

26 эями по реакции с диазолем зовым О. обработки цветореагентом с последующими фотометрированием полученного окрашенного соединения,.о т л иН ч а ю шийся .тем, что, с целью повышения точности способа,,в ка. честве цветореагента используют диа« эоль розовый О,.а перед фотометриро9 892281 ванием окрашенное соединение .отфильт.-, ровывают и растворяют -в щелочи, 10

Составитель С. Хованская

РедактоР И.НиколайчУк ТехРед 3. фанта

Корректор В.Синицкая

Заказ 11240/64 Тираж 910

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, N-35, Раушская наб., д.4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Коренман .И.H. Фотометрический анализ» И., "Химия", 1970, с.281.

2. Ааторское свидетельство СССР

И 193774, .кл. G 01. N 21/24, 1967 (прототип).