Изобретение относится к органическому синтезу, а именно к получению псевдоиралии вЂ” промежуточного продукта в синтезе ценного душистого вещества -. иралии.

Известен способ получения псевдоиралии путем конденсации цитраля с метилэтилкетоном (МЭК) в присутствии водного раствора сульфита натрия при нагревании $1J, Наиболее близким к предложенному является способ получения псевдоиралии в присутствии 1,5-5%-ного раствора

0 сульфита натрия при нагревании до 75 С, с добавлением бисульфига натрия. Молярное соотношение реагентов цитраль - метилэтилкетон - сульфит натрия - бнсульфит натрия 1:(8-16) (1-3);(0,05-1)12);

Недостатками известного способа являются очень большой расход сульфитных солей, метилэтилкегона и воды в

20 расчете на единицу готового продукта, большое количество сточных вод и высокая трудоемкость, обусловленная ручной

2 загрузкой сульфита натрия при приготовлении раствора сульфита натрия; Это связано с тем, что в присутствии сульфнта натрия с метилэгилкетоном конденси- . руется не сам цитраль, а его 3-сульфонаг, при агом образуются сулыронаты псевдоиралии,, скорость превращения которых в продукт при повышенной температуре велика настолько, что в концу про-. цесса в водной фазе практически не остается сульфонатов, способных смяцать равновесие процесса, Прэгому при поввЂ” горном использовании раствора сульфита для смещения равновесия вновь приходит» ся добавлять бисульфит натрия и укреплять раствор свежим- сульфигом. добавление сульфита и бисульфита натрия при» водит к тому, что значительно повышаег» ся концентрация солей и снижается активность катализатора. Отработанный водный раствор катализатора является отхо» дом, и это определяет основной недостй= ток сульфитных методов получения псам доиралии, эаклвчакипийся в образовании

899628 .

4 большого количества сточных вод, загрязненных супьфитом натрия.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и экономия сы. рья.

Поставленная цель достигается проведением конденсации цитоаля с мегилэгилкетоном в присутствии сульфита натрия с добавлением бисульфита натрия при

10-30 С и молярном соогношении цит« раль-мегилэгилкегон-сульфит натрия-бисульфит натрия 1:(3,3-4):(0,19-0,75);

:(0,0 125-0,05) .

При. этом раствор сульфита натрия используется многократно.

Пример 1. К 1575 г 2%-ного раствора сульфита натрия цри 10 С и интенсивном перемешивании прибавляют

144 г метилэгилкегона, 7б г цитраля и постепенно приливают 40 r 30%-ного раствора бисульфига натрия. Соотноше ние цитраль-|4ЭК-сульфит натрия-бисульфиг натрия l:4:0,5:0,23.Смесь перемешио ваюг 48 ч при 10 С, затем температуо ру повышают до 30 С, перемешивают erne 8 ч, добавляют 30 г 40%-ного раствора гидроокиси натрия и перемешивают 16мин.

Реакционной массе дают отстояться и разделяют слои. Органический слой цромываюг раствором поваренной соли и от« гоняют избыток метилэтилкегона. С рта ток (108 г) содержит 94,2 r псевдоиралии (ГЖХ). Аналитический выход 92%.

Пример 2. К 315 г 7,5%- його О раствора сульфита натрия прн 30 С и интенсивном перемешивании прибавляют .

4,35 г 30%-ного раствора бисульфита натрия, 72 г метилэтилкетона и 38 г цитраля. Соотношение цитральМЭК-сульфит натрия-бисульфат натрия 1;4:0,76:

0,05, Смесь перемешивают 48ч,добавляют

6 г 40%-ного раствора гидроокиси натрия и перемешивают еще 16 мин. Реакционной массе дают отстояться и разделяют слои. Органический слой промывают раствором поваренной соли и отгоняют избыток метилэтилкетона. Остаток (49,2 г), содержащий по данным ГЖХ 2,0 r цитраля и 42,8 r псевдоиралин (аналитический выход 83%), перегоняют в вакууме при 1«1,5 мм рт.ст. Получают 42,1 r

98%-ной псевдонр алии.

Пример 3. К 315 г 7,6%-ного раствора сульфига натрия прн 30 C и ин тенсивном перемешиванни прибавляют

4,35 г 30%-ного раствора бисульфита наь- рия, 72 г метилэтилкетона н 38 г йитраля. Смесь перемешивают 44 ч дают от« стоя гься и разделяют слои. Органический

Проведение процесса таким образом позволяет снизить температуру с 75 до

10-Зд С, в реэультагечего в значи30 тельной степени подавляются побочные реакции. Кроме гого, снижение гемперао

;, гуры до 10-30 С дает воэможность провести процесс гак, что при высокой конверсии цитраля (более 93%) s водной фазе остается большое количество сульфонагов псевдоиралии, которые при повторном использовании раствора сульксиланионами и выполняют функцию аген4О та, смещающего равновесие реакции в

1О

35 слой промывают раствором поваренйой соли. K водному слою or первого использования прибавляют 55 г мегилэгилкетона, 38 г цитраля и перемешивают 44 ч

Р при 30 С. Массе дают отстояться и разВ деляют слои. Органический слой промывают раствором поваренной соли. Водный слой используют еще два раза, прибавляя по 55 r метилэтилкегона и по 38 r цитраля. Соотношение цитраль-МЭК-сульфит натрия-бисулн иг натрия 1:3,3 О,1И:

:0,0125. После четвертого использования водного слоя к реакционной массе прибавляют 25 г 40%-ного раствора гидроокиси натрия и дают отстояться.

Разделяют слои, органический слой промывают раствором поваренной соли.

Все полученные органические слои . объединяют, отгоняют избыток метилатилкегона. Остаток (194,5ã), содержащий цо данным ГЖХ 8,5 г циграля и

171,0 r псевдоиралии (аналитический выход 83%), перегоняют в вакууме при

1 1,6 мм pr cr. Получают 168,1 г

98гной псевдоиралии. фита натрия взаимодействуют с гидросторону образования целевого продукта.

Это дозволяет испольэовать раствор сульфита натрия, содержащий сульфонаты (псевдоирални, по крайней. мере, четырежды, не добавляя дополнительно сульфитные соли, что приводит к уменьшению расхода сульфита и бисульфита натрия и снижению количества сточных вод в 4 раза. Благодаря иному соотношению реагентов в 2,6 реза снижается расход метилэтилкетона, Упрощается технология процесса, что обусловлено значительным сокрашением затрат ручного труда на приготовление раствора суль ита натрия, загрузку и выгрузку реакционной. массы. иэ аппаратов. Это в конечном счете .приводит к повышению производительности и руда почти в два раза.

5 89952В 4 из обре тенин 2. Способ по п. l, о г л и ч а ю

m и и с я твм, что раствор сульфита наг ения псевдоиралии кон» рия используют многократно.

Формула

l. Способ получ денсацией цитраля с метилэтилкетоном в присутствии водного раствора сульфита, натрия с добавлением бисульфига натрия о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрошения технологии процесса и эуономии сырья, процесс ведут при 10-30 С и молярном соотношении циграль-метил- 10 этилкетон-сульфит натрия-бисульфит натрия l:(3,3-4):(0,19-0,7ф(0,01250,05), Источники ив ормации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

)ф 167857, кл. С 07 С 49/20, 1963.

2. Авторское свидетельство СССР

Му 739055, кл. С 07 С 49/20, 1978 (прототип) .

Составитель P. Марголина

Редактор Л. Лукач Текред M.Ãåðãåëü Хорректор Г. Orap

Заказ 2ОО9 Тираж 60 Подцисное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР и- делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж35, Раушская наб„д. 4/5

Способ получения метилиононов // 792827

Способ получения тетралона-1 // 740746

Способ получения циклоалканолов и циклоалканонов с -с // 735588

Способ получения 15-метил-13кетобицикло 10, 3, 0 пентадека- 1/12/-ена // 734187

Способ получени производных бензофенона // 733515

3-метил-1-фенил-4-гексен-1-оны в качестве душистых веществ // 721402

Способ получения 2,2-дихлор индандиона -1,3 // 703523

Способ получения дигидро - -ионона // 701990

Бициклические сесквитерпеновые кетоны в качестве душистых веществ // 694490

Производные глиоксил-циклогексендиона, способ их получения, гербицидная композиция, способ подавления нежелательного роста растений // 2100346

Способ получения 5-алкоксипентанонов-2 // 2171797

Изобретение относится к способу получения 5-алкоксипентанонов-2 формулы СН3СО(СН2)3OR, где R = СnН2n+1, n = 1-10, взаимодействием ацетилциклопропана (АЦП) с одноатомным спиртом R-OH в присутствии палладийсодержащего катализатора в водной в присутствии исходного спирта R-OH в качестве растворителя или водно-эфирной среде при температуре 165-200°С в течение 6-60 ч при мольном соотношении компонентов: [АЦП]:[R-ОН]:[Н2O]:[кат]:[растворитель] = 1:1: (3-8) : (0,005-0,01) : (2-9), где при R = CnH2n+1 (n = 1-3) растворитель - соответствующий спирт, а при n 4 растворитель - диэтиловый эфир

Новые иммунотерапевтические соединения, содержащая их фармацевтическая композиция и способ снижения уровней фдэ, tnf и nfb // 2188819

Изобретение относится к новым имуннотерапевтическим соединениям формулы в которой Х представляет собой -О- или -(СnН2n)-, в котором n имеет значение 0, 1, 2 или 3; R1 представляет собой алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, или моноциклоалкил, содержащий вплоть до 10 атомов углерода; R2 представляет собой водород, низший алкил или низший алкокси; R3 представляет собой (1) фенил или нафталин, незамещенный или замещенный одним или более чем одним заместителем, каждым независимо выбранным из нитро, галогено, амино, амино, замещенного алкилом, содержащим 1-5 атомов углерода, алкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, алкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, фенила или метилендиокси; (2) пиридин; каждый из R4 и R5, взятый отдельно, представляет собой водород, или R4 и R5, взятые вместе, представляют собой углерод-углеродную связь; Y представляет собой -COZ, -CN или низший алкил, содержащий от 1 до 5 атомов углерода; Z представляет собой -ОН, NR6R6, -R7 или -OR7; R6 представляет собой водород или низший алкил; и R7 представляет собой алкил

Способ получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений и ацильные соединения // 2191770

Изобретение относится к новому способу получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений формулы (1), в которых Х- -О- или -СН2-, m = от 1 до 3, n = 1 или 2, которые применяются для защиты органических материалов от микроорганизмов, и к новым ацильным соединениям формулы (8), которые являются промежуточными продуктами, в которых R - незамещенный C1-С8алкил, замещенный 1-3 атомами галогена или гидрокси; или незамещенный С6-С12арил или С6-С12арил, замещенный 1-3 атомами галогена, С1-С5алкилом или C1-С8алкокси

Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила // 2193549

Изобретение относится к новому способу получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила, которые применяются для борьбы с микроорганизмами

Способ получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4- тетрагидронафталин-1-ил)фенокси]эти л}пирролидина и промежуточные соединения // 2195445

Изобретение относится к улучшенному способу получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил] этил} пирролидина, который является промежуточным веществом для получения (-)цис-6-фенил-5-[4-(2-пирролидин-1-ил-этокси)фенил-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ола, который используется в лечении остеопороза, а также к промежуточным соединениям для этого способа

Способ получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2 // 2197466

Изобретение относится к способу получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2, который может быть использован в качестве полифункционального растворителя, экстрагента, как душистое вещество и как исходное сырье для синтеза гетероциклов

Халконы, обладающие антипролиферативной активностью // 2203883

Изобретение относится к новым производным халконов общей формулы (А) где Ar - фенил, который может быть незамещенным либо замещенным одним, двумя либо тремя заместителями, независимо выбираемыми из числа Cl, Br, F, -OMe, NO2, CF3, C1-4 низшего алкила, -NMe2, -NEt2, -SCH3, -NHCOCH3; 2-тиенил, 2-фурил; 3-пиридил; 4-пиридил либо 3-индолил; R - -OCH2R1, где R1 выбирают из числа -СН= СМе2, -СМе=СН2, -CCH; при условии, что в случае, когда Ar представляет собой фенил, С4-алкилфенил, 4-метоксифенил или 3,4-диметоксифенил, R может быть любым за исключением 3-метил-2-бутенилоксигруппы

Новые трициклические производные (варианты), фармацевтическая композиция (варианты), способ подавления иммуной реакции или лечения и/или предупреждения аллергических заболеваний (варианты) // 2216533

Изобретение относится к новым трициклическим производным, формулы (I), (Ia'), (Ib'), (Ig'), (If'), их солям и гидратам, которые обладают иммуносупрессорным или антиаллергическим действием, фармацевтическим композициям на основе этих соединений, а также к способу подавления иммунной реакции или лечения, и/или предупреждения аллергических заболеваний

Гетероарил-1-пиперидины и пиперазины, фармацевтическая композиция на их основе, способ лечения психозов и ослабления боли // 2216545