Способ получения четвертичных солей 2(4)-бета-алкоксиили аралкоксивинильных производных азотистых гетероциклических оснований

 

СССР

Класс 12р, 2

_#_ 93461.ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ СОЛЕЙ 2(4) -;:АЛКОКСИ вЂ” ИЛИ АРАЛКОКСИВИНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

АЗОТИСТЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ зииилеи«11 варги 1!).10 г. зи М 1333 413!«33 и 1 «cråêèèêó CCCI

Оиуо«и«к««и«и«и „11юллетеие ил«вретеиии ., и 4 .и! 11«5" г.

А. Ф. Вомпе, H. H. Свешников, Предметом изобретения является

cII0co0 полу «ен«!«! четверти II«l>«x c0лей 2(41 - — ялкокси — или ярялкоксивиш!льных производных азотистых гетероциклических оснований, находящих применение при получении сенсибилизирующих красителей типа симметричных и несимметричных кярооцияиинов, диметинмероциянииог, дикарбоциянииов, я также некоторых других полиметиновых красителей.

Отличительная особенность ош;сываемого способа состоит н том, что метилен — > - альдегиды соответствующих части шо гидриров;«u«IbIх основяllий Ооряоятывяю! «1л!,!! лирующими средствами при повышенной температуре.

Реакцию обычно ведут при непродолжительном нагревании исходных веп«еств при температурах, l0 100 .

Предлагаемый гпос0() расширяет возможности получения енсибилизируктщпх красителей рязли II«000

TI I! Пl, П р и M е р 1. Этилметилсульфат

2 -;"- метоксивинилбензтиазола

Смесь ",46 г 3 — этилбеизтиазолин - 2 -метилен — -яльде! ид«1 и 1,59 г

;и!метилсульфята «нагрев«пот в течение 4» минут ня водяной бане при темперягуре 50 55 . Полученную кристаллическу«о массу четвертичной соли, окрашенную в малиново-красный цвет, растирают в несколько приемов с сухим ацетоном (всего 50 мл), отфилы ровывя«от и r«p0MhlB I«0T на фильтре холодным ацетоном. Получают 3,33 г соли, что составляет 83,8Ж от теоретически возможного количества, считая ня 3-этилбензтиазолин - 2- метилеи — « - яльдеп«д. Розоватые кристаллы с температурой плавления

142--144 .

Пример». Этилметилсульфат

2- 3 — метоксивинилбензселеназола

Смесь 3.02 г 3 - этилбензселенязолин — 2 — метилен - еи — яльдегидя с

1,59 г диметилсульфата нагревают в течение 45 минут «!я водяной бане при температуре 50-- 55 ".

3«!кристяллизовявп«ук)ся розов«! ту«0 массу четвертичной соли Tlllllтельно растирают несколко раз с с сухим ацетоном (всего 25 мл) и после фильтрова«н«я дополнительно п1омывают на фильтре небольшим

¹ 93461

Выде.>ившийся перхлорат 2-;: — бут11л>>ксll«! I fl llлбе»зтиязоля предстяв. 1»е собой розо«ьli к(!ист<1лль! с температурой плавления 235 -238".

П р и м ер 8. Зтилперхлорат 2-;.- бутилоксивииил - 6,7 †.гетра Ie ;tлеибеизтиазоля

0,26 г 3 - этпл - 6,, — тстрямстпленб>сиз! и«воли» вЂ” 2 — метплс1! — <>- лльдегпдл» 0.2 г иодистого б тила »агре!кают H течение одного часа иа

:;>I»»lIjP1t вод»иой бане. Продукт р1лкции обрабатывают при кипяче»пп сухим бе»эолом (5 раз по 4 мл).

Остаток растворяют при нагрева»ии в воде и к раствору прибавляют избыток хлориокислого иат1>п».

Получ«1от этилперхлорат — бутилокси«ш!ил- 6, -тетраметплс»вЂ” бе»зтплзо. и в виде жел го««тык крист«ллог, с тсмпсрятурой плявле1i!!;i 1, 5 180"

Г!р и и е р 9. Этилбеизосульфонат 2 — 3 — пропилоксивинил - 6,7— беизобеизтиазола

Смес ; 0,26 г 3- этил-6. - бе»зоОепзтиязолпн — 2 — меlпле» -<>- «льдеи!дл и 0,21 г пропило«ого эфира бе»золcó Iь Ilокислоты»лгревяют « течение од»ого члсл»л кип»щей водя>гой бя»е. Получсп»ую кр11ст«лличсскую массу обряолтывяют при кипя че»1:и су.; им бецзо 1ом и зятем последователь»о промывлют

ГOPH>III>,1 И ХОЛОД»1>,. >1 ЯОСОЛ10ТПI IМ лцето»ом. Полу иют 0,23 г (50", от теорет» 1ески возможного ) светлофиолето«ых «рпсталлов с темпсрат, рой плявле» I» 191 192 (с рлзложe«licit).

Пример 10. Зтилперхлорат 2-;- - пропилоксивииил — 6,7 — тетра-!

11етилеибеизтиазола

Смесь 0.26 г 3 - этил - 6, — тетраметllëñ»áå»çòèëçîë»» - 2 — мстилен - «>«льдегидя lt 0,21 г пропилового эф11р;1 бс: зос; Ihlðî:" слоты !игре«ан 11« кип»щей во J,HI!o! I о«»с.

Получен»ую «1!зку10 красно-бурую реякцио»иую >!11ссу обрабатывают и р и к1 . и я >! е! 111» с у х и м 0 е н зол 0 м и,:. !>«ст«орпвшп>1с» ос латок кипятя" .: Одои.

В горя шй водный раствор, после

1i1nльтровяни», вносят хлориокислый .:-.трий!. После охлаждения выделя.:.. с>1 желтые кристаллы этилпер;пор«та 2-;: - пропилоксивииил -6,<тетрлметпле»бе»зтиазоза с температурой плавления 125 — 129", П р им е р 11. Хлорэтилат 2- 3- бензилоксивииилбензтиазола

Смесь 0,41 г 3- этплбензтиазолиц

- 2 - метилен - > - альдегида и 0,34 г хлористого бензпла нагревают в течение 30 минут в колбе с обратным холодильииком иа масляной бане при температуре 110 - 1 0".

Окрасившуюся в тем»о-красный цвет смолистую массу промывают

«бсол>от»ым эфиром (3 раза п0 5 мл)

» размешивают с 1,5 мл ацетона.

При этом вьпгадает кристаллический осадок. который через од»H ис отфильтровы«янгг и для отдел ешгя образо!та «шегося красителя тщггель»О»ромывлют сухим ацетоном (10 мл). Выход 0.07 г. Температур;! плявлепп» 150 154".

Для очистки продукт обрябаты«лют сухим лцето»ом прп кипяче»пп (2 p<1«<1 IIQ 2 мл), отфильтро«ывают и иром!1«11!от ацетоном (20 мл). Розовлтые призмы с температурой плявле»пя 160 161 .

Пример 12. Иодэтипат 2-этоксивииил — 5,6 - диметилбензтиазолл

1<16 г 3 - этпл — 5,6 - дпметплбепзт1изолпп — 2 - метиле» - — яльдегпдя и 0,8 г дпэтплсульфлтл 1игревают в течс»пе 1 члсл 1и кипящей водя»ой блие. Полученную в виде 110лукристаллической массbl четвертич»ую соль обрабатывают при кипячении сухим ацетоном. Остаток растворяют при нагревании в этцловом спирте и иодэтплят 2-;- этокcIi«It1IIIл — 5,6 - диметилбеизтиазол« ос !ждя>от прибавлением равного об.1.е>!11 20".-ного BolII010 раствора иод»стого к;1ли», Вьпивший продукт отфильтровыBпот 1.02 г красноватых крпсталлов с температурой плавления 182

--184".

Пример 13. Метилперхлорат

2-;l — этоксивинил — 3,3 — диметил - 5— хлориндоленииа

Смесь 1,17 г 1,3,3- триметил-5— хлориндолин — 2- метилен — о> - альде1ида и 0,8 г диэтилсульфата нагревают в течение 1 часа на кипящей водяной бане.

Затем реакционную массу обрабатывают при кипячении сухим ацетоном, остаток растворяют при нагревании в этиловом спирте и метилперхлорат 2 -;з - этоксивинил 3,3— — дкметпл — 5- хлориндоленина осаждают прибавлением равного объема

20 б -ного водного раствора хлорнокпслого 11атрия.

Выделившийся осадок четвертичной соли отфильтровывают и промывают сухим ацетоном. Получают красноватые кристаллы с температурой плавления 211- 212".

Предмет изооретения

Способ получения четвертичпых солей 2(4) -; - алкокси - или аралкоксивинильных производных азотистых гетероциклических оснований, отличающийся тем, что метилен -u>- -яльдегиды производные соответствующих 1 — замещепных частично гидрировянных оснований обрабатывают 11лкилиру>ощими средствямп прн повышенной те и и е ря 1, ре.

Отв. редактор И. Д. ТихоМиро»

Стаидартгив. 11,>сиi. к печати 27/Il 1057 г. Объг» 0,20> и. л. Тираж о00. Цена 50 коп.

Типографии и>аеии М. 11. 1Сал и>ии», город Ростов, Ярославской оол. >ак. >/26.