Способ получениямероцианино-6,8-триметилентиазолиио- тиакарбоцианиновых красителей

 

)(о ()о6 j $

Класс 22е, 7в., С ССР

В > Ifl P j >,J

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

И. И. Левкоев, Н. Н. Свешников и М. В. Дейчмейстер

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕРОЦИАНИН0-6,8ТРИМЕТИЛЕНТИАЗОЛИ НОТИАКАРБОЦИАНИ НОВЫХ

КРАСИТЕЛЕЙ

За>исиеио 7 августа !Эзи г. ва М 133(>, -(32735 в !оете>;иив) СССР

Оиуогиитоваио в <(>)(>е)летеие ивоорете((<)и» .X) 5 ва 1952 г.

К (> 1 С j (. С! С < > 0 (»цпаиинг)ныл ния 1:!

} (,>=(С вЂ” C) CH2 — С112 — С11, ч — } (3 ! (= С- г(-(= — г- — В

Р о },; >-, (!

1<> (W., Г! Рc,f)(P Ом (f300()(тPI(i(5! ив, IЯ(тc5!

c«0c0() пол > «сllHH ме()оцпаиино6.8- триметплснтиазолинотинка )богде Y 0> S, Se, С (К ) „СH CH— и Х С !!лн С -С С (в 110c, р,-(нем слу:!Ве групп((0 i ci тств ст)

Г) илп 1;

R п К - алкил;

Г> и 1(! Влкил и-«f прил;

В, В! водород, алкил, алкоксп, и<, iки.!<(x(ино-илlf ацI1.1нмино (руины;

),--кислотный остаток, 51 B. > 5«O Ill H X C 5I С Е Н С И 0 И. И 3 а т 0 Р <1 << «(Галоидосерсбряных эму (bcHI(к оранжевой, красной и темно-красной

>пастям спектра. Особенньв! (0c(0(fIIcfI)0x(и>: 5(вляется компонентоуcòîé÷èâîñòь, (1 о позволяет применятl> lfx в нропзво;!ствс цвс rllhIx кино-фотома l ерп<)ло».

Отлп !птс.(ьн;(я Особенность

II()P;lлВгасм0гÎ способ;- состоит в том, (г!) четвертпчныс соли мсроцпанинов, сг)дер)кищн>: Ост;!ток гиазоли f (if! I »0(I ()-î«",-(-(). кондспсируя)тся с четверти:нымп с0,(я:(и

2-циклОгексенп.(бенз (па;>Ола и,!и его производll(>ix и:fли(()атпчески:( спиртак в прис) тствнп Всщссгв, СВ5!3 ЫВВ 10 Пl И:<: I< ((CC(0 < (Н<>I(() ID((() триэтилампп и ilf углекислыс (цс.10чи), и. (и В пири (инс Il})li новы шенной тем(!е(т)туре. (I р и м е р 1. З,Х-дпэтпл-4-кето-) (3"-э (из! б е 3 i и озолин п лиде н-О ) 6,8 триметилентиязолипо ияклрооцианинброчид.

1,6 г 3-этил-5 (3 -этилбензтиазолинилиден ) тиазолидинтион (2)она-(4) нагревгпот с 1,89 г дичетилсульфата в те (ение 20 минут при

130 (или с 2>31 г диэтилсульфата в течение 40 ifHHy при 135").

Образовавшук)ся четвертичную соль промывают сухим эфиром (3 раза по 50 .ил), прибавляют

3>7 2 э !.и/(э и/(сульф:-ггл 2-циклогексе!Зилбенз Иязола, 200 !/л лбс(> il() тного спирта (или 100 лсл чс!Япо.(л) и пос,!c ()ЯcòÂО(эени>(1,4 .)сл т()!!3TH.IBiiiHIIB (H tif 0,7 ) 2 «!(IC!«iiC. I()10 калия)

Счесь кfi: H гя г «колi)((0)!). 1 тНЫ)! ХО,!О, I H, (*> l! ((!:ОЧ !3 Е («.. ПИС

30 мин«> > !I()(! !С«! ()Оплз"стс/! тс . Iно

CHHIIl1 РЛС! Во». I(j)BCHTC,II> OCЯ К.(ЯЮГГ диэтпловым ->фяроч, с«я()!!lc гый

ОслдОк р lс i воряlот !3, )(1 ) J/ë э гилового спирта i прибавляя>т 6<И) лс 2

10",о-ного рлст«0. л ();)0)„(сто(0 кяг>ия.

Выел л;l!0(ц!!!й:), ) -дпэтпл-4-кето-5 (3 -этилбенз г(п!зо.(инили (с((-2 )6,8триме Нг(сн гилзог(ино Нл клрбоц((я— пппб )омп (От(ри, .тро 3ывлк)т, ппомывают водой, этиловым с!гпртом и () нзолоч. Вь!хо (-1>5 г; температураа пла« le(I(I I 186 .

1,, !я 0 !ист ки 1«!)Яс!! i е.lh к>) пс та.ллизую г пз э и.!0«о! о сп i;) гл 11 г If«

100 .!/.4) и пол(гаю l мс,(I;;fc зеленые призмы с те яперату})(); пллв, (епия 199- -?01 . Члко)l «!i i (o >.-;0(цея(>(в этп Io«oif с(!Ир ге и )H

63 ) 11l ).. «>л («с((м(!)i ccllcH> !! l. ili:3(lцп:( при 700 m,)..

Лня/!Огично полу -IBIo T(/(3-э ги/(3 -четил-4-кето-5 (3"-эти.(бензт(та30/ïøï. (иден-2") 6>8- (риме гп, (ентиазолинотиакарбоцианинброчпд из четверти !«oil соли вы)пеу(сязлнного мероциянина и метил-/с-толусульфоната 2-циклогексснилбепзтиязола, 3-метил-3 -этил-6 -этоксп-4-кетo5(3"-н-пропил-6", 7"-бензобепзтиазолинилиден-2") 6,8-триме!илептиазолинотиакарбоцианипбромид из мети/((!еги/(сульфата 2-метилмеркапто-5-(3/-н-пропил-6,7-бензобензтиязолини. EI, (еп- ) III!«0.! HíoHB >(4)

H ЭТИ. I /1-ТОЛ ) С «гЛЬфОНЕТя 2-ци(/>,>(Огексенпл 6-этоксибепз г) Bço/IB, и

3> ) -д, B i.i!.(--(-кето- )(1 — мс гплди! и.-рохинолилиден-4") 6,8-триметилентиазолипотиакарбоцианиниодид из этилэтилсульфата 2-четилмеркапто5 (1 -четилдигидрохинолилиден-4 ) тиазо (ипoна (4), и BòH/iýòè/IcóëbôBTB 2-циклогексенилбензтиязо IB.

1(р и м е р 2. 3>3 -диэтил-4-кето5-(3" - этилбепзтиазолинилиден - 2" этилиден) 6,8-буриме иг!еп Иазолинотиакярбоцианинбромид.

Смесь 1>7 г 3-этил-5(3 >тилбенз (НВ 30, ПIПИ/ill;IC i!- - )Т ПГ! ИДЕН) ТП(1;10/!Испит!!Он(2>)-Онл-(4) и 1,89 г:(иilЕТ!!.ТC«, Г!1 ф(. Тя ПЛI j)Е«ЛIO1 13 Е 1(— ппс 1,> минут прп гсч;(с;)ятуре

) )О . Оор .::30i3ë««llii l()c>! ic i 13ерти 1П «10 СОЛI> П РОЛ! Ы «."10 Г С «:«П =!(j)! I)) 0)(> за т(.)! !1!) ИО) «ля п) т 3,! 2 p i илэтплС;, I b(j)B !.I! ) I! Hi I,!0 С>«С СII l, (0(-. .НЗТИ;1зо 111. Смесь р rcò!30}.;>. IOT в 200 .1/.с

:)TH, lO«0l ClIJI()тл (!l.f!l н-ll()OIIBHOла) при пагрс«яппи, Iрпя(«ляют

),-. .)сл т р(, э и. 1 l i! II! i« (и, li! 1, 3) 2 уксуciio;.слого натрия ) и )кид-! Ос I> кilil/1 /! г с Об па 1 пы «I )«оло, и. >!>! Ill l«0 «l !3 !(! (. !I!/(1 11>(!!.,) (, (снl>1:! Р((ствоР 1)л:30л 1). IH!!>т эфипо:«т

«l>l! lЛ 3(ПНИ ОС(l;10!«РЛ C 1>OРЯ!О В с.,(ссп этилового с!iирт;: и пп()и;(11пл (150 и 50 зl.l);f кр )сптель вы;(с, (я(;) . Нрпо .1«лен«с ii 600 .)сл

1 l jp-llo! 0 рЯстl30!)11 0!)О.«!.(сто 0 1,Я !)1/!

OcB,!o . о гг()пг!ьтрг)1)ывл!О г, про(!ы.3/1:0 i водой, эп ло >ыч спиртом, бепзо,(ом и эфиром. Вы.;Од 1>6 2; темп= J)BT(ра l,,TB!3/lc!(èÿ 21)0 ., )ЛЯ 0 IИС Ки 1«РЯСИТЕ,lb 1«РИСТЯ Iлпзуют 2 рлзл из этилового cIIH})тii (1 г нз 125 3/л) и получают зеленыс мелк:)е призмы с тсмпсрату1)ой} плЯ«пения 226 -228 . /Макси >! « :«1 по!.(о(цения нрп 685 (н,).

В тех )ке условиях получаются

3-(1>еп((л - 3 -метил — 4-кето-5(3"-этилбензселепазолинилидеп - 2" — этилиден), о>8-триметилентиазолпнотиакарбоцплпинметилсульфат из 3фенил-5 (3 -этилбензселепазолинилиде — 2 — этилиден) роданина и метилметилсуг(ьфатя 2-циклогексепилбензтиазо IB> 3,3 -диэтил-4-кето-5,б -диметил-5(3"-метилбензоксазолинилиден-2 - эти/(иден)

6,8 — гриметилентиазолинотиакарбоциапиниодид из четвертичных солей 3-этил-5(3 -метилбензоксазолпни. il!. I PH 2) -э гплп; cil ) 1)0 (11EIHIIB и.% 93611 — ) .т, Р., ": — л(— тт (( с." г 1) (тт (Ч, 2-циклогексенил - 5,6- диметилбензтиазола, и 3-аллил-3 -этил-5(!", 3", 3", 5"-тетраметилиндолинилиден2"-этилиден) 6,8-триметцлентиазслинотиакарбоцианиниодид из аллилметилсульфата 2-метилмеркапто-5(!, 3, 3, 5 -тетраметилиндолинилиден-2 -этилиден) тиазолинона® и

ЭТИЛ-тс-10.1УС) ЛЬфонаТсl 2-ЦИКЛОГЕКсенилбензтцазола.

П р и )i е р 3. 3,3с-диэти.-.--. -кето-5 (3 эти 1тиазо 1идиы(.1иден-2 -эти;(ИДЕН) бт8-ТрИМЕТИЛЕНтнаЗОЛИ:-:OТ((2КсlРООЦПЯНИтlИОДИД.

Смсch 3,0 z 3-этил-5(з -этил-гиазоли,(ииилидеи- 2" - этилиден)тиазоIH;fEIFI f0!iI2)-она-(4) и 3, 8 г димеi и. (ci-.(ь(1)а.i 2 нз соева го-. в .;ечение ! () т;1(нт,"(;-т»11 1,: j 1; с(ТВ 0-,, --;" соли и»с ie (громывкп cух((:. э(:). ро)1 iiриб)авл(1(0 (11 с э "и. .э и.С(-(Ьfl)2.(2 ) Цитс 10(-e(1C..- т и;т, : 1 (т". зола и )() л(л су. Ого (тири, 11 -2.

С т (ЕСЬ itñ((ОЕВсп» (В 1 -. -(И( сМИНтт Т llсl )(с C. (сс(нотн < iP!Ie < .(ги 3( (В м тс.te), il(и t .О.(: "2 це-зелсныи;!Zс! во;). Ж(1:;к: =ть ра-бавля()т э(1)иро)1, выпа:.,:: осадок раствор ll»1 в -.-, i, рв;-.:, .-.-;:.,—; е (2(j(l;LI ) 1(К,! (.;НГ .-св т „;-=:дЕ..;-!O Т прибавление: 1(" „--:-.oto раство,)2 иодистого .Са.п;я.

Осадок 01tf)E21ЬТРОВЬ(ва .. .т, f! i)0)(ыва10 (водои. с.ирто: и эфцро .. .

Выход 4,() z, тe.. ..:. 12тура плавления 223 - 24, 1ля 0 ни с i:(!(и к(а сите.(ь к()и т- л .1изуloт . .(з э1 HCIOÂoго cH!E; "". (1 z

ИЗ "5() .т(.I) гдЕ Y=0, S, Se, С (Кс),т — СН=СН—

) ц Z=- — C= цли -C C — С= (в последн:,1 сгтчае гмина У отсутствует)

Темно-зеленые иглы с температурой плавления 228 - 2С) . Максимум поглогцения прн 66((I!If.

МаКСИМУМ СЕНСИби,-.цзаЦИ(с ИРИ

725 п)р.

Аналогично и»луча(0 ся 3,3 - диэтил-4-кето-5!3 -этил-5" - )(ет((л)нодиазол) !", 3, - . IH((((лндсн-2"-этц.(иден) 6,8-три..:,e!E(,1ен:иа :î Ii< toтH2каобоцианинперх.т-ора т;-!21 реванием ди»с i !i (С.с ЛЬф;(TO."! 3-Э1 H.(-5(3 этил-5 -. (ет((.(т Иод иазо. ()-1,;), 4 (HE(H,1HÄe!-:- " .-Э И.с Идэц! рода (I HHсl С

Э Т И,: С . E> ф 2 (! . — Ц и 1f . i 0 Г e .1 С Е Н I l ..!

oeнз1и2зол:(:(".-э.;. - ) -.. .e-.((Л-4-кет то-О() -э (нл--.. 5"-дц(1)eHI(.1 гиазолнни.::де:(- -::зостпг(и,(и:!Зи) 6, г)1. )(е-:"(ле;- .. .Ззо.п(:тс:на(1.(1бопиа—

:-инисдид:.= этцл . ., -ульфата ) ети.. е()к(((;-:»-5- Т-= .:::. --., 5 -дит

Г)ЕНтт . с(230ЛИН(;,ти; ".-.- - Э"I(ЛИ1ЕН}

Пазо.(ИНО((Гс:.—. ) (: ЕТИЛМЕТИ. (СУЛЬф2Та -ЦИI,TOÃЕ(< 1-;ИлбЕ!тЗТИ2ЗОЛИ. (Е Встf>) ((тс(, 1 тe CO ((т (-т-, ЦЕ (т т(ИН1) и 6-. И2. i":I,E(E."!(:HO- -Jttlf,(OÃeÊCeнис(б:-:зт((азoла i eктке . = Ho вступа(от в ко:-(де;.сацию с ч (-вертичными

C О.! Я,I -, 1! Е т) О ((ll 2 Н И Н () 3 C О С Т 2 Т Ко M

ТИСЗО-«I,1HHтцн ) " (т)-О:-.:1-.4).

Предмет изобретения

Cft0CO0 ). f Ч .т(И::. . (тоцтца((ИНОэ,8 - тон(.(.- г(лентиазо.l отиакарбос

ЦИ2НИ (.ОЕ-i" KР2СИ .! . . ";)ОЕ,(ИЯ

R Ef R — — 2.1 кцл;

Ц Я вЂ” 2Л(,;(тл Ef 1H 2()EI

В, B — водород, алкцл, алкок и, диалкила:,II(HO-илц 2(111.1.амино группы; и:(С.-.О П(Ый 021210:"Ê,, Ке 93б11

Отг.. nc.!c! тор Л. Г. Голандскяй

Гс1 . Ал2ть! ь тil ..Ог Ваяя 24 2 Лн:;-я1с. - ". .2 .".vc„- тt +YE. „! ".1 p -,".;, 1> отличающийся тем, что четвертичные соли мероцианинов, содержащих остаток тиазолидинтион (2)-она-(4), конденсируют с четвертичными солями 2-циклогек:сенилбензтиазола или его производних в алифатических спиртах в присутствии веществ связывающих кисло ry, например, триэтиламин или углекислые щелочи, нли в пиридине при повышенной темпера-г) ре.