Способ получения гексаметингемицианиновых красителей

 

№ 10G918

Класс 22 е, 7,, СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

H. Н. Свешников и Н. С. Стоковская

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАМЕТИНГЕМИЦИАНИНОВЫХ

КРАСИТЕЛЕЙ

Заявлено 27 и1оля 1956 г. за _#_e 5557об в Комитет ио делам

?гвооретсн??й я QTKpbITIIH при Совете Министров ГССР

Гексаметипгемицианиновые кра- сители общего строения 1:

c?l =c — н=сн — сн=сн — N

Т

Р гле: R — àëêè ?híàÿ группа, К вЂ” алкильная, алкоксп-или алкилмеркапто --группа, у — сера или селен, х — кислотньш остаток, применяющиеся, например, для синтеза различных заме|ценных в п )лиметиновой цепи трикарбоцианиновых

1 !,Ф ( » !

gРг gp(ор q

Пg 1611 Г1-;.1-" с!!!r, o« »i

Предлагаемый способ позволяет получать гексаметингемицианиновые красители для синтеза оптических сенсибилизаторов галоидосеребряных эмульсий в виде хорошо кристаллизующихся иодидов или перхлоратов, с достаточно хорошими выходами, путем конденсации тех же четвертичпых солеи замещенных пропенильных производных гетероциклических оснований общего строения Il с -тетрагидрохинолил-\ -акролеином кратковременным нагреванием эквимолекулярных количеств исходных веществ в пиридине в присутствии уксусного ангидрида при температуре около 100 .

Пример 1. Иодэтилат 2- .-метокси - =-Х - тетрагидрохинолиногексатриен (..1, =-) ил-бензтиазола.

К смеси 0,34 z этилметилсульфата 2+метоксипропенилбензтиазола, 0,18 г 3-тетрагидрохинолил-Хакролеина и 2,0 ял пиридина прибавляют при комнатной температуре 0,2 пл уксусного ангидрида, причем тотчас же появляется интенсивная красно-фиолетовая окраска. Смесь нагревают 1 — 2 минуты на кипящей водяной бане, охлаждают и разбавляют эфиром.

Выделившуюся смолистую массу промывают несколько раз эфиром, растворяют при нагревании в 3 лл этилового спирта и в раствор вносят 3 лл 10%-ного водного раствора иодистого калия. Выделившийся осадок при растирании стеклянной палочкой закристаллизовывается.

Через 2 часа осадок отфильа ровывают, промывают водой, а затем этиловым спиртом до появления в фильтрате красно-фиолетовой окраски.

Получают 0,2 г вещества с выходом 37,7% от теоретического.

Т. пл. 151 — 152 . После однократнои кристаллизации из метанола получают темно-зеленые призмы с золотистым блеском. Т. пл. 156—

157=. Максимум поглощения при

578 mu, (в этиловом спирте).

Пример 2. Этилперхлорат 2+ метилмеркапто - .Х - тетрагидрохинолиногексатриен (х,, =-) ил-бензтиазола.

В смесь О, ;:б г этилметилсульфата 2+метилмеркаптопропенилбензтиазола, 0,18 г "-тетрагидрохинолил-N-акролеина и 1,0 л л пиридина вносят 0,1 лл уксусного ангидрида и после нагревания в течение 1 — 2 минут на, кипящеи водяной бане смесь охлаждают и разбавляют эфиром. Выделившуюся полужидкую массу промывают несколько раз эфиром, растворяют при нагревании в 3,0 мл этилового спирта и в раствор вносят 3 лил

10%-ного раствора хлорнокислого натрия. Выделившийся смолистыи осадок по охлаждении при потирании стеклянной палочкой закристаллизовывается. Через несколько часов кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и затем спиртом до появления в фильтрате чистой сине-фиолетовой окраски, Выход 0,38 г (73,3% от теоретического). T. пл. 140 — 141", Мелкие темно-зеленые кристаллы (из этилового спирта). Т. пл. 181—

182=. Максимум поглощения прн б10 171р (в этиловом спирте).

П р ни е р 3. Иодэтилат 2+метокси-=.N - тетрагидрохинолиногексатриен (х, т, а) ил-бензселеназола.

В смесь 0,38 z этилметилсульфата

2+метоксипропепилбензселеназола

0,18 г, ".-тетрагидрохинолил-N-акролеина и 2,0 лл пиридина вносят

0,2 г уксусного ангидрида. Полученную красно-фиолетовую жидкость нагревают 1 — 2 минуты на кипящей водянои бане, охлаждают и разбавляют эфиром. Выделившуюся смолу промывают несколько раз эфиром, растворяют в

3,0 пл этилового спирта и к раствору добавляют равный объем

10%-ного иодистого калия. По ох= лаждении выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают до появления чистой красно-фиолетовой окраски.

Выход 0,18 г (31,2% от теоретического). Т. пл. 140 — 141". После однократной кристаллизации из метанола получают темно-зеленые призмы. Т. пл, 147 — 148 . Максимум поглощения при 584 m (в этиловом спирте). № 106918

CH = С вЂ” СН = — CH — СН=СК—

Н„

Пример 4. Иодэтилят 2+этокси - =N тетрагидрохинолиногексатриен (,, =-) ил-бензселеназола.

Аналогично примеру 3 из 0,42 г этилэтилсульфета 2+этоксипропенилоензселеназола, 0,18 г, ".-тетрагидрохинолил-N-акролеиня и 2 .ил пиридина и 0,2 ил уксусного ангидрида получают 0,34 г (57,6% от теоретического). Т. пл. 137-138 . Темно-зеленые кристаллы (из метанола). Т. пл. 144 — 145=. Максимум поглощения при 584 гп, (в этиловом спирте).

П р и и е р 5. Иодметилат 2+метил -!И - reтрягидрохинолиногексатриеп (а, !, =-) ил-бензтиазо. ta.

В смесь 0,32 г иодметилята 2+ метилпропенилбензтиазола, 0,18 г

;"-тетрагидрохинолил-N-акролеина и

2»ut пиридиня добавляют 0,2 лл уксусного ангидрида и полученную смесь с интенсивной сине-фиолетовой окраской нагревгпот 2- 3 ми где: R — алкильняя группа, К вЂ” алкил»пая, алкокси-или алкилмеркапто-группа, у — сера или селен, х — кислотный остаток, применяемых, например, для синтеза оптических сенсибилизаторов нуты ня кипящей водяной бане и после охлягкдения разбавляют эфиром. Выделившиися смолистый осадок промыв;пот несколько раз эфиром и пягревают с 2 — 3 лл, этилового спирта. Через 12 час. закристяллнзовявшийся продукт отфил»тровывяют и промывают на фильтре нодон и затем спиртом до появления в фильтрате чистой синефиолетовой o KpHCI II.

Выход 0,2 г (39% от теоретического). Г. пл. 195 — 196 . Мелкие темно-зеленые кристаллы (из этилового спирта). Т. пл. 211 — 212 .

Максимум поглощения при 608 mð (в этпловом спирте).

Предмет изобретения

Спосоо получения гексяметингемицияииновых красителей общего строения галоидосеребряных эмульсий, о тличающийся тем, что четвертичные соли -3-алкокси,, ."-ялкилмеркяпто или,"-алкилпропенилъных производных бензтиазола или бензселеназола общего строения П № 106918

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Отв. редактор И. В. Макаров

Поди. к печ. 2,"ЛШ-1957 г.

Тираж 1200. Ueisa 50 коп.

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,25 и. л. Зак. 2520.

Гор. Алатырь, типография № 2 Министерства культуры Чувашской АССР. где: h., К, у и х — име от те же значения, что и формуле 1, нагревагот в "å÷åíèå 2 — 5 минут с эквимолекулярным количеством .-тетрагидрохинолил-Nè-акролеина в пиридине в присутствии уксусного ангидрида при температуре не выше 100 .