Способ получения пара эвгенола

 

Класс 12о, 20 № 94362 сссо с -. -" .=ЗчАу

1

IAi а н /ф

°, p

OllVICAHVIE ИЗОЬР1-=тЕНИЯ-К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Е. Д. Волкова и В. H. Белов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАРАЭВГЕНОЛА

Заявлено !8 декабря 1951 г. за М 2671/444909 в Министерство пищевой промышленности ГГГР

Известен способ получения параэвгенола путем перегруппировки алпллового эфира гваякола, в присутствии катализатора †комплексно соединения фтористого бора с уксусной кислотой. Однако применение этого катализатора в производстве затруднительно.

Описываемый способ отличается от известного применением более удобного катализатора — отбельной глины асканита — и обеспечивает

I0o/0-ный выход параэвгенола, считая на исходный аллиловый эфир. . При этом перегруппировку аллилового эфира гваякола в присутствии указанного катализатора проводят при температуре около 100 в присутствии толуола в ка естве растворителя.

П римеры.

1. Изомеризация аллилового эфира гваякола. 35 г аллилового эфира гваякола, 35 г сухого толуола и 8,5 г асканита помещают в колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром. и нагревают при перемешивании на масляной бане.

Когда температура в колбе приближается к 100, обогрев прекращают. При этом начинается экзотермическая реакция, которая продолжается 15 — 20 лпн, причем температура в реакционной смеси достигает 123 .

По охлаждении асканит отфильтровывают и продукт реакции промывают толуолом.

Толуольный раствор продукта реакции экстрагируют 10%-ным раствором едкого патра 3 раза по 50 пл и образовавшиеся в результате реакции фенолы отделяют от нефенолов. а) Выделение фенолов.

Шелочной раствор продуктов ре-кции подкисляют разведенной соляной кислотой до кислой реакции на конго. Выделившееся масло экстрагируют толуолом и сушат сульфатом натрия.

После отгонки толуола получают 2б,2 г неперегнанной смеси фенолов, что составляет выход 72,8% от теоретического. № 94362

Полученную смесь перегоняют в вакууме и получают следующие выходы:

I-я фракция 18 я,и 121 — 125

16,5 )я и 130 — 131

II-я фракция 16 >и)я 134 — 140"

III-я фракция 16 .я)н 145 — 159

11,1 г и о 1,5400

8,8 г п,-,1,5391

2,3 г п о 1 5408

Остаток

4,0

26,2 г

Остаток

0,5

8,8 г.

Однако дробным фракционированием смесь изомеров разделить не удалось. При попытке получить эфир паранитробензойной кислоты вместо кристаллов выпадает масло, котг>рое не закристаллизовывается в течение четырех месяцев. б) Выде>1енпе нефенолов.

Толуольный экстракт, содер>кащий нерастворимую в щелочи часть продукта реакции, промывают два раза насыщенным раствором хлористого натрия до нейтральной реакции на фенолфталеин. После отгонки толуола получают неперегнанных нефенолов 5,8 г, или 16,6О)1, от теоретического.

При перегонке нефенолов в вакууме получают:

1-я фракция 11 )яи 70 — 102 ... 0,9 г и о 1,5213

II-я фракция 12 )я)я 115 — 120 ... 1,5 г и о 1,5340

III-я фракция 12 я.я 129 — 137 ... 2,0:п,й 1,5364

Остаток 1,4

5,8 г

2. Идентпфпкаппя пара-орта- п летааллп.zгваяколов.

a) Параэвгенол плп гарааллплгваянол

В результате изомеризации в присутствии едкого кали смеси ал> ) лилгваяколов выделяют параизоэвгенол п z> 1,5770 и его бензоат с темп. пл. 103,5 — 104,5 .

Из смеси изомеров аллилгваяколов выделяют чистый параллил)/ гваякол (эвгенол) с темп. кип. 121 — 123 при 11 зон г) z> 1,5398 темп. пл. паранитробензоильного производного 78,5 — 79,5 . Получают комплексное соединение параэвгенола с поташем, б) Ортоэвгенол плп ортоал гп)iгваянoл

В чистом виде ортоэвгенол выделить не удалось. Из продуктов изомеризации смеси аллилгваяколов в присутствии едкого кали выделен ортоизоэвгенол с темп. пл. 78 — 78,5 . Получен бензоат ортоизоэвгенола темп. пл. 71 — 72,5 .

Под микроскопом ортоизоэвгенол имеет вид длинных иголок.

1-я фракция фракция имеет вновь перегоняют

1-я фракция

II-я фракция

III-я фракция имеет зап!х эвгенола преооладающий запах в вакууме и пол ают

7 )я я 1! 1 — 113"

6 ня 112,5 — 113,5

6 я.я 115 с примесью гваякола. II-я ортоэвгенола. Эту фр акцию следу|ощие выхо Ibl:

2,4 г и о 1,5390

5,1 г и;, 1,539:?

) )

08 г и 1,539 в) Метаа.г.гп.ггваякол п.гп .гавпбегтхг

Предмет изооретения

Способ полу ения параэвгенола путем перегруппировки аллилового эфира гваякола. о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что перегруппировку аллилового эфира гваякола проводят в присутствии отбельной глины асканита при температуре 80 в отсутствии растворителя и при температуре около 100 в присутствии толуола в качестве растворителя.

Корректор Е. Ф. Шварц

Формат бум 70Х108, „- Объ м 0 26 пзд. л

Тираж 220 Цена 5 ко I

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М., Черкасский пер., 2/6.

Редактор Б. И Новиков

Поди. к печ 8.П!1 6I

Зак. 69!9

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

В чистом виде хавибетол выделить не удалось. Из продуктов изомеризации смеси аллилкваяколов в присутствии едкого кали выделено бесцветное кристаллическое вещество с темп. пл. 94,5 — 95=, соответствующее изохавибетолу.

Под микроскопом кристаллы имеют вид продолговатых гцестигранников.