Неподвижная фаза для газовой хроматографии

 

О П И С А Н И Е ((918845

И ЗОВРЕТЕ Н ИЯ

Союз Соввтсиик

Социалистические

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ( (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (5%)м. Кл. (22) Заявлено 129830 (21) 2924816/23-2g 01 N 31./О с присоедннент1еи заявки Рв (23) Веударстееный комитет

СССР.ав делам каоеретенкй и вткрытвЯ

Приоритет

Опубликовано 97.04.82. Бюллетень Р1е13 (53) УДК 543 М (088. 8) Дата опубликования описания 07Я482

Н.Т.Султанов, С.Ç.Алиева, Л.Г.Ар к.Г.Иаркарян и Д.P.Исраеля (72) Авторы изобретения

Институт. нефтехимических процессо им. акад. О.Г.Иам (21) Заявитель (54) НЕПОДВЙЖНАЯ ФАЗА ДЛЯ ГАЗОВОЙ

ХР6ИА1 ОГРАФИИ

+. 2ттС1

Изобретение относится к .анализу ,углеводородных смесей с помощью газовой хроматографии, в частности к газохроматографическому анализу смесей близкокипящих изомеров моноиэопропилнафталинов и диизопропилнафталинов, а также изомеров метилнорборнилксилолов, кипящих в интервале

310 312оС.

Известна неподвижная фаза - гептилфосфиновая кислота, которая используется для газохроматографического разделения смесей насыщенных, ароматических и нитрильных соединений, кипящих в широком интервале температур 11.

Однако известная неподвижная фаза не дает возможности разделения изомерных смесей моно-, дииэопропилнафталинов, а также смеси иэомерных метилнорборнилксилолов.

Из числа известных соединений, используемых в качестве неподвижной фазы в газовой хроматографии, ни одно не реализует задачу разделения .изомерной смеси моно- и диэамещенных иэопропилнафталинов и изомеров метилнорборнилксилолов.

Известна также гексадецилфосфиноS ,О ааа кислота C т(ф-ОН, (Г((Ф-кислота) 12 f. ОИ

Предлагается применение гексаде"

t0 цилфосфиновой кислоты в качестве неподвижной фазы для газохроматографического разеделения и анализа изомеров ароматических углеводородов.

Синтех ГДФ-кислоты осуществляли

И окислительным хлорфосфинированием гексадекана по реакции

C H +2PC1 +0 C Pg — Cl +

1ь 34 3

+ Р0С1 + НС

20 Фо Фо

С Н Р вЂ” Cl + 2Н 0 - С Н Р вЂ” OH + (Ь йВ Cl } - 1b и 0 1

3, 9

Характеристика полученного соединения следующая и < 0,9539; г1 1,4635;

Мй . найдено 88,34;.вычислено

87,71.

Найдено, 4: С 62,4l; Н 11,60;

Р 9,82.

Вычислено, Ж: С 62,75; Н 11,44;

Р 10, 13.

Верхний температурный предел применения указанной стационарной фазы при работе с пламенно-ионизационным детектором составляет 250оС нижний температурный предел — компактная температура.

На фиг. 1 и 2 представлены хроматограммы с примерами использования

ГДФ-кислоты для газохроматографического разделения и анализа моно (d.— -) и дизамещенных изопропилнафталинов; на фиг. 3 и 4 - то же, для разделения смеси иэомерных метилнорборнилксилолов.

Сущность газохроматографического разделения d.-,Ь вЂ” и диизопропилнафталинов,изомеров метилнорборнилксилолов заключается в использовании ГДФ-кислоты как неподвижной

Фазы для газохроматографического разделения смеси веществ. При этом раз. деление проводят на стеклянной насадочной колонке (0,5 см х 4 мм), заполненной сферохромом-1, фракция

0,1á-0,25 мм с 10ф-ной пропиткой

ГДФ-кислоты иэ раствора ее в бензоле, в изотермическом режиме и при программировании температуры анализа.

18845 4

3в ленных на хроматограмме (фиг. l) видПодготовка насадки производилась

rio известной методике.

Перед непосредственным осуществлением хроматографического анализа колонку с подготовленной насадкой кондиционировали при программировании температуры от 50 до 240 С в течение 8-10 ч, после чего проводили анализ смеси моно (с(;, Ь -) и ди. иэопропилнафталинов и изомерной смеси метилнорборнил-о-ксилолов.

Эффективность разделения близкокипящих смесей сложных ароматических соединений на ГДФ-кислоте рассматривалась в сравнении с результатами анализа этих же смесей на ранее полученной гептилфосфиновой кислоте 0

С H P — OH (2), применение которой не

И

36

5f приводит к разделению ci u pi- изопропилнафталинов и позиционных изомеров метилнорборнилксилолов.

Пример 1. На подготовленной стеклянной колонке (1,5 м х 4 мм) с ГДФ-кислотой на сферохроме- 1 осуществлен хроматографический анализ смеси моно с -, - и диизопропилнафталинов,йолученных от процесса алкилирования нафталина пропиленом.

Анализ проводили на хроматографе

"Цвет-102" с пламенно-ионизационным детектором в условиях нелинейного йрограммирования температуры от 50 до l70 С, скорости газа-носителя о азота 0,54 мл/мин, температуре иск парителя 400" С и объеме подаваемой пробы менее 1 мкл.

Из результатов анализа, превставно, что начальная температура разделения 50 С соответствует выходу ннонана (растворитель). Дальнейшим быстрым программированием температуры со скоростью 20 град/мин устанавливают температуру 120 С, при которой добиваются выхода нафталина. после чего температура программируется со скоростью 0,5 град/мин до выхода моно-cL-, P - .иэопропилнафталинов.

В результате процесса получения д. — и ф — изопропилнафталинов образуются диизопропилнафталины, разделение которых осуществляют последующим программированием температуры до

170 С со скоростью 10 град/мин.

Для сопоставления эффективности разделения осуществлен анализ смеси

cL-, f3- - и диизопропилнафталинов,,полученных при процессе алкилирования нафталина пропиленом, в аналогичных условиях на стеклянной колонке (1,5 м х 4 мм) с гептилфосфиновой кислотой на сферохроме-1.

Из результатов анализа, представленных на хроматограмме (фиг. 2), видно, что разделение с - и Pi -моноизопропилнафталинов на данной фазе не идет, а разделение диизопропилнафталинов значительно ухудшилось.

Пример 2 . На подготовленной (пример 1) насадке на стеклянной колонке (0,5 м х 4 мм) осуществлен анализ изомеров метилнорборнил-о— ксилола. Анализ проводили в изотермическом режиме при 150 С скорости газа-носителя азота 0,86 мл/мин, температуре испарителя 400 C. Весь о анализ осуществлялся в течение l0918845 6 возможность анализа иэомеоных высококипящих углеводородных смесей с высокой степеньв эффективности pa3" деления при температурах анализа,значительно ниже температур кипения разделяемых соединений, в течение 10"

20 мин.

11 мин. Из результатов, приведенных на хроматограмме (фиг. 3), видно, что порядок выхода изомеров метилнорборнил-о-ксилола (1,3-, 1,4-, 1,2-, 1,1-) соответствует пикам

1, 2, 3, 4.

Для сопоставления эффективности разделения нами осуществлен анализ метилнорборнил-о-ксилола в аналогичных условиях на стеклянной колонке (0,5м х 4 мм) с гептилфосфиновой кислотой на сферохроме-1.

Приведенная хроматограмма .(Фиг.4) показывает, что применение гептилфосфиновой кислоты в качестве неподвижной фазы приводит к суммарной регистрации изомеров метилнорборнил"

-о-ксилолов в положении 1,3-, 1,4.-. и 1,2-. .Таким образом, применение ГДФкислоты в качестве неподвижной фазы в газовой хроматографии обеспечивает

Формула изобретения

Применение гексадецилфосфиновой кислоты в качестве неподвижной фазы для газохроматографического разделения и анализа иэомеров ароматических углеводородов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

М 432384, кл. G 01 М 31/08, 1970.

2. Гефтер С.л. Фосфорорганические мономеры и полимеры. И., AH СССР, 1960.

12 Е 20, 24 Zg

Фиг. 2