Способ получения аминокарбонатов переходных металлов

 

(72) Авторы изобретения

В.В.Скопенко и В.Н.Кокоэей I

Г

В

Киевский ордена Ленина государственный уни рситет им. Т.Г.Шевченко !. (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОКАРБОНАТОВ

ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

Изобретение относится к улучшенному спо собу получения аминокарбоиатов переходных металлов общей формулы

М(Оэ п1 ° mROH., где М вЂ” Cu Ni CO

3. — 2,2-днпиридил, 1,10-фенаитролин, R — СНэ, СрЙ, и =1,2 m=1, 2, которые могут найти применение в качестве гомогенных катализаторов, исходных веществ при нанесении оксидиых покрытий на твер . дые подложки, а также при синтезе аминных комплексов переходных металлов.

Известен способ получения аминокарбонатов переходных металлов 1Ц., состава

МСО, пС аоН, где (. — 2,2 -дипиридил (dipy) 1,10-фенантролин (phen); ROH-СНзОН, С НЕОН; п =1,2

m=1,2.

По этому способу навеску оксида металла вносят в раствор комплексообразующего реа- . гента в органическом растворителе, например спирте. В реакционную смесь при нагревании пропускают ток диоксида углерода. Из раст2 вора, образующегося в результате взаимодей= ствия, соответствующее комплексное соединение выделяют известными приемами, на-, пример высаливанием абсолютным эфиром.

Выход целевого продукта по известному способу для соединений меди 20-.50%, для соединений никеля и кобальта 15-20%, что является. основным недостатком известного способа.

Цель изобретения -увеличение выходе це-! 0 левого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что проводят взаимодействие порошка металла с диоксидом углерода в .спиртовой среде в присутствии комплексообразующего реагента, Синтезы аминокарбонатов проводят в стеклянном реакторе на 100 мл, снабженном нагревательным прибором, мешалкой, обратным холодильником и капилляром для подачи диоксида углерода. В реакционную смесь, сос20 тоящую из порошка соответствующего металла, комплексообразующего реагента и спирта пропускают ток диоксида углерода со скоростью

1 л/ч в условиях кипения реакционной смеси.

956482 звестный способ

Предлагаемый способ

Исходное вещество

Аминокарбонат

Выход, %

Выхж4

Исходное ещество

СиСОз dipy СНзОН

Си СОз ° phen Сз Н q ОН

Си0

Си0

80 й!СО з 2д! ру 2СНз ОН

Ni0

NtC0q. 2phen 2СзНзОН

СоСОз 2dipy 2СНзОН

СоСОз 2phen-2СзНзОН

Ni0

20

СоО

СоО дц р дук изобретения

Форму ла

ВНИИПИ Заказ 6509/1 Тираж 388 Подписное

Филиал ППП "Патент", r.Óærîðîä, ул. Проектная, 4

Через 5 ч синтезу дают остыть. Раствор отделяют от избытка твердой фазы фильтрованием и иэ полученного раствора известными прие мами, например высаливанием абсолютным эфиром, выделяют целевой продукт. Для полу.ения сравнительных данных параллельно проводят и синтезы по известному способу.

Пример 1. Синтез CuC03 dipy CH3OH

В 30 мл метилового спирта растворяют !

0,5 г 2,2-дипиридила и вносят в полученный раствор 0,5 r металлической меди. Реакцион° ную смесь нагревают, пропуская ток диоксида углерода, в течение 5 ч. После этого реактор охлаждают и отделяют с помощью фильтрования избыток твердой фазы, К раствору приливают 250 мл абсолютного эфира. Выпавший осадок декантируют 3 раза по 100 мл эфиром и сушат в вакууме при комнатной температуре, Выход целевого продукта 0,92 г (92%) .

Применение соответствующего металла в качестве исходного вещества при синтезе аминокарбонатов переходных металлов позволяет увеличить выхо елевого п о та.

Способ получения амннокарбонатов переходных металлов общей формулы

МСО ° и ° me0H, где М - Cu, Ni, Со, 1

L - 2,2-днпиридил, 1,10-фенантролин;

R Снзсзнз1п =1,2; m = ?,2 пу ем

Найдено %:Си20,1; и 9,78, С 45,56; Н 3,61

Вычислено,%:Си20,38;М 8,99; С 46,22; Н 3,89.

Пример 2. Синтез СоСОт 2phen 2СзНзОН.

3 Аналогично примеру 1 в 30 мл этилового спирта растворяют 0,5 r 1,10-фенантролина,В полученный раствор вносят 0,5 г металличес кого кобальта и нагревают при пропускании диоксида углерода в течение 5 ч. Выход целевого продукта 0,71 г (45%), Найдено, %:Со 10,?; N 9,53; С 59,90,Н 4 85, Вычислено %:Со 10,31,N 9,81; С 60,94; Н 4,95.

Спектральные характеристики аминокарбонатов, полученных известным и нредлагаемым способами„идентичны.

Выход целевого продукта остальных амикокарбонатов по известному и предлагаемому способам представлен в таблице.. взаимодействия металлосодержащего соединения с диоксидом углерода в спиртовой среде в присутствии комплек сообразующего реагента, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве металлосодержащего соединения используют соответствующий металл.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Материалы конференции молодых ученых, посвященной 60-летию ВЛКСМ:.Сборник.

М., МГУ, Хлмфак, 1979 (прототип).