Ангидрид @ -или @ -винилбензойной кислоты в качестве отвердителя эпоксидной смолы

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсиик

Социалистических

Республик гщ958410 (61) Дополнительное к авт. сви т-ву (22) Заявлено 02.03.81 {21) 3252668/23-04 ($1l hA. Nll 3

С 07 С 57/42

С 08 К 5/10 с присоединением заявки № (23) Приоритет

1осуларственный комитет

СССР по лелам игюйретений и открытий

Опубликовано 150982 Бюллетень ¹34

Дата опубликования описания 15.09.82

153) УДК 547. 39 (088. 8) 1

R< г. j) г, ;3 - рги (72) Авторы изобретения

Д.Н.Оганесян, Т.Г.Карапетян и Г.M.Ïîãoñÿ

СР ЬИЬЛйд1:-Институт органической химии AH Армянской (71) Заявитель (54) АНГИДРИД о- ИЛИ и-ВИНИЛБЕНЭОИНОИ

КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ОТВЕРДИТЕЛЯ эпоксидной смолы сн=сн

Ие =

Изобретение относится к новым производным винилбензойных кислот, конкретно — ангидридам о- или м-винилбензойных кислот, общей формулы

В-С-O-С- В 1>)

ll ll

О О которые могут быть использованы как отвердители эпоксидной смолы.

Известен ангидрид и-винилбензойной кислоты (1).

Однако его физико-механические свойства не изучены.

Известно использование в качестве отвердителя в эпоксидной смоле изо-метилтетрагидрофталевого ангидрида (МТГФА) .

Недостатком использования ИТГФА является большая продолжительность процесса отверждения (20 ч ) и боль шое его содержание в компаунде (45Ъ к весу эпоксидиановой смолы). Кроме того, указанный отвердитель при

150 С в процессе отверждения подвергается частичноглу разложению, с выделением токсичных веществ и теряет в весе 14Ъ. Поэтому процесс отвержо дения проводят ступенчато (80 С—

2 ч, 120 С вЂ” 3 ч и 150 С вЂ” 15 ч), чтобы свести к минимуму порообразование (2j.

Цель изобретения — расширение ассортимента отвердителей эпоксидной смолы.

Поставленная цель достигается ангидридом о- или и-винилбензойной кислоты формулы (I).

Способ получения соединений формулы (1) основан на известной реакции взаимодействия хлорангидрида соответствующей кислоты с самой кислотой (1 j ..

Способ получения ангидрида оили м-винилбензойной кислоты заключается в том, что хлорангидрид оили м-винилбензойной кислоты подвергают взаимодействию с соответствующей кислотой в эфирном растворе в присутствии пиридина, при 0-5 С.

Пример 1. Ангидрид о-винил25 бенэойной кислоты. К смеси 5 г (0,03 моль) хлорангидрида о-винилбенэойной кислоты в 50 мл абсолютного эфира при перемешивании и температуре 0-5 С прибавляют раствор

З0 4,43 г (0,03 моль) о-винилбенэойной °

958410

1О цу °

Соединения

Начальная температура разло:жения от:вержденной композиции

oС

Глубина отверждения, Ъ

Время отверждения, ч

Температура отверждения, C

Количество отвердителя в композиции,вес.Ъ

Предлагаемые

285,5

93,5

150

18,20

150

18,20

Известный

80 (2 ч) 20

120 (3 ч)

150 (15 ч) 95,0 250,0

45 кислоты и 3 мл пиридина в 100 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь перемешивают 1 ч. При этом происходит обильное выпадение гидрохлорида пирйдина. Смесь фильтруют, осадок промывают эфиром. Эфирный, раствор последовательно промывают ?О мл

ЗЪ-ного раствора едкого натра, затем ледяной водой до нейтральной реакции и сушат над сульфатом магния.

После удаления эфира получают

5,33 r (75,0Ъ l ангидрида о-винилбензойной кислоты с т.пл. 27-28"С (иэ гептана) .

Найдено,Ъ: С 76,47, H 5,53.

-Л7 НЛ4 О о

Вычислено, Ъ: С 76, 7, Н 5, 21 .

Пример 2. Ангидрид м-винилбензойной кислоты.

Аналогично примеру 1 иэ 5 г (0,03 моль) хлорангидрида м-винилСО О 0С

Ангидрид о-винилбензойной кислоты

СК-СН, СЕ =С) (pi со — о — ос

Ангидрид м-винилбен зойной кислоты

Изо-метилтетрагидрофталевый ангидрид (ИТГФА) Как видно иэ данных таблицы, при горячем отверждении смолы ЭД-20 предлагаемыми соединениями по сравнению с известным отвердителем

ИТГФЛ, уменьшается количество применяемого отвардителя н 2,5 раза и сокращается время полного отверждения в 3 раза. бензойной кислоты и 4,43 г (0,03 моль) м-винилбензойной кислоты получают 5,25 г (73,5Ъ) ангидрида м-винилбензойной кислоты с т.пл.

20-21О С иэ петролейного эфира.

Найдено,Ъ: С 76,56, Н 5,39.

Сл7 Н, 4 3

Вычислено,Ъг С 76,7, Н 5,21.

Полученные ангидриды испытывают в качестве отвердителей в композициях горячего отверждения на основе эпоксидной диановой смолы.

Готовят две композиции, отличающиеся содержанием отвердителя (18,20 вес.Ъ).

Каждая композиция отверждается в термостате при 150оС.

Данные испытаний сведены в табли7. 95,0 300,0

Кроме того, при применении предлагаемых отвердителей нет наобходи60 мости ступенчатого режима нагрева, так как в процессе отверждения не происходит выделения продуктов, вызывающих порообразов,тние в отвержденной композиции.

9584lО

Формула изобретения

Щ=СН

Ф \) Составитель Н.Токарева

Техред M.Òåïåð Корректор С.Шекмар

Редактор Е.Лазуренко Заказ 6971/32 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Ангидрид о- или м-винилбензойной кислоты обцей формулы

R-С-О-С вЂ” R в качестве отвердителя эпоксидной смолы.

Источники информации, принятые Во внимание при экспертизе

1. Адрова Н.A. и др. Синтез новых производных и-винилбензойной кислоты. — ЖОХ, 1964, 34, с, 15451546 .

2. Черняк К.И. Эпоксидные компаунды и их применение. M., "Судостроение", 1967, с. 366.