Фотографический материал

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<1959023 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12. 12.80 (21) 3238203/28

f5)) М. Кд.з

G 03 С 1/72

G 03 С 5/00 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР по делам изобретений х открытий (Щ УДК 771.5 (088. 8) Опубликовано 15.09.82.Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 15,09.82 (72) Авторы изобретения

В.В. Свиридов, В.Н. Хвалюк, С.К. Рахман и Г.A. Враницкий

Белорусский ордена Трудового Красного Зн государственный университет им. В.И. Лени (71) Заявитель (54) ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ

Йзобретение относится к фотографическим материалам, проявление которых осуществляется в растворах физических проявителей, и может быть использовано в области фотографии, например, в качестве бессеребряных фотобумаг и прозрачных слоев высокого разрешения.

Известен фотографический материал, ц) состоящий иэ диэлектрической подложки; светочувствительного полупроводникового слоя и тонкого слоя металла или сплава. После экспонирования и проявления в серебряном физическом проявителе на данном материале образуется позитивное фотографическое иэображение (17.

Недостатком известного фотографического материала является низкая светочувствительность к видимой области спектра, невозможность прОявления центров скрытого изображения в растворах бессеребряных физических проявителей.

Наиболее близким к предлагаемому является фотографический материал, проявляемый в растворах серебряных и медных физических проявителей, который состоит из диэлектрической подложки и последовательно нанесен-, ных на нее слоя металла (Cu, Ag, Au, Sn РЬ), при концентрации пос-. леднего 10т-10 9 г/см - и слоя галогенида металла (РЬЗ, С93я., Т) На!) в количестве 10 <10 о г/см (т. е. при толщине слоя галогенида 100-1000 А ), Под действием света в известном материале формируются центры негативного скрытого иэображения, проявляемые в растворах серебрянйх и медных физических проявителей С27

Недостатком известного материала является значительное уменьшение его светочувствительности в процес.се хранения.

Фотографические характеристики наиболее светочувствительных слоев с толщиной пленки галогенида 50200 А

S «5 10 лк с

О «1,2, од

Овфо,цф -О, 1-0, 2

0 5 как это было установлено, уже после хранения в течение 4-8 ч составляют

5о » 10 лк с

0 -O,7-1,0

О аюлн .т 0,4

95902 3

3,84

0,2

A. CUSO4, 5Н О, г/л 35

Сегнетова

25 соль, г/л, 170

Триэтаноламин, мл/л

КОН, г/л Б.Аскорбиновая

Зр кислота, г/л 50

В.Формалин (раствор),Ъ .40

A-.Á:Â = 30:1:5

Пример . 1. На баритовую бу35 магу напыляется в вакууме (10 торр) последовательно сульфид меди при кон-, центрации 4 ° 10 г/см и пленка РЯ

-6 я. толщиной 200 А. Полученный фотослоЪ экспонируется через негатив в фото40 увеличителе (расстояние от источника света до фотослоя 40 см) 2 мин, после чего проявляется в растворе се ребряного физического проявителя (состав приведен выше) 80 с. После

45 фиксирования в растворе тиосульфата натрия, промывания и высушивания получается качественное негативное по лутоновое изображение, (5б 2 10 лк с

1,2, 06к,,„ - 0,1, ф 0,6). IIoc5О п хранения слоя в течение 8 сут после приготовления его фотографические ха- „ рактеристики составляют: S> -3-10 лк с, Ъ„" .,1; О,„„0,1; - 0, Пример 2. На фильтровальную бУмагу напыляется в вакууме последовательно слой сульфида меди при концентрадии 9 10 е г/см пденка

Pb3 толщиной 320 A. Полученный слой имеет оптимальное содержание компонентов, обеспечивающее максимальную светочувствительность. Слой экспонируется через трафарет лампы накаливания при освещенности 1000 люкс в течение 0,5-1 с и проявляется в раст. воре серебряного физического прояви65 теля (состав приведен выше) 80 с.

После более длительного хранения фотослоя они практически непригодны для получения фотографических изображений.

Цель изобретения — увеличение стабильности светочувствительности мате- 5 риала при его хранении. Данная цель достигается тем, что фотографический материал, состоящий из подложки с нанесенными на нее медьсодержащим слоем из иодида свин- 1() ца или бромида теллура в качестве медьсодержащего слоя он включает сульфид одновалентной меди при кон-е -7 Я. центрации 4 ° 10 — 4- 10- г/см

Электрофотографический материал может дополнительно содержать слой металлического золота при концентрации 3 10 - 4 .10 г/см

Как показывают опыты, чувствительность (Sg .) предлагаемого материала к свету с длинами волн /(» 520 нм . не отличается от предельной чувствительности известного материала

- .Е -1 1 4 и составляет 10 — 5 -10 лк с, в то время как его устойчивость при хранении (за критерий оценки этой величины принято время, в течение которого светочувствительность материала о не уменьшается до значений

5""10 лк с ) повышается не менее, чем в 100-1000 раз.

Технология изготовления предла- гаемого материала не отличается от технологии для известного и включает последовательное нанесение составных компонентов фотослоя на подложку в вакууме. Последовательность напыления компонентов играет существенную роль - вначале наносится сульфид меди или это вещество вместе с металлическим золотом (при этом последоватЕльность операций нанесения золота и сульфида меди относительно друг друга не играет существенной роли), а затем, в условиях фотографической темноты, поверх него слой галогенида металла. При изменении порядка напыления на обратный получаются фотослои, обладающие незначительной светочувствительностью. При уменьшении или увеличении содержания в фотослоях указанных компонентов светочувствительность фотоматериала резко уменьшается.

Для экспонирования предлагаемого материала может быть использован любой стандартный выпускаемый промышленностью источник видимого и

УФ-излучения.

Подложкой, на которую наносится светочувствительный слой может быть бумага, стекло, полимерные плен ки, керамика и др.

Химико-фотографическая обработка предлагаемого материала не отличается от используемой для известного, и включает проявление в растворах серебряных или медных физических проявителей известных rîñòàâîâ. Наилучшие результаты достигаются при использовании следующих составов проявителей:

А.Соль Nopa 15,64

Fe(NO+) 9H 0 0,08

Лимонная кислота

Вода (дистиллированная), мл 120

Б.Додециламин (раствор),Ъ

ОП-7,(раствор), Ъ 0 2

ДДЦА:ОП-7 - 231

В AgNO+, r 1 69

Вода (дистиллированная), мл 20

A-.Á:Â = 6:3:2

959023

После фиксирования, промывания и вы», сушивания получается негативное изображение трафарета с плотностью .1,2. Плотность вуали при этом не превышает 0,1 (Sp 5 ° 10 лк-" c хранения глоя 16 сут он обладает следующими фотографическими характеристиками S«5 ° 10 лк. с ", О 1,2, 0„» О 1 у О 5 °

Ъ р и м е р 3. На баритовую бумагу напыляется в вакууме (10 4.торр) последовательно слой сульфида меди

;при концентрации 1,2-10 г/см и плен ка РЬ3 . толщиной 200 A. Слой экспонируется как в примере 2 4 с и проявляется .в растворе серебряного Физического проявителя (состав указан выше) 80 с. После фиксирования, промывайия и высушивания образуется негативное изобра.кение с плотностью 1,1 (56 8 ° 10 лк " .с, D „1,2, Овчар 0,05 70 кб) °

После хранения слоя 4 сут после приготовления он обладает следующими характеристиками Sð 8- 10 4 лк с, Пример 4 ° На стеклянную пластинку со слоем ПВС в качестве адгеэива последовательно напыляется в вакууме (10 4торр) слой сульфида меди при концентрации 4,0 1ф г/см и пленка РЬЭ толщиной 800 A. Слой экспонируется через трафарет как. в примере 2 5 с и проявляется в ра=творе серебряного физического проявителя (состав указан выше) 60 с.

После Фиксирования, промывки и высушивания образуется негативное изображение с плотностью 1,6 (Spq

У 1,0).

Пример 5. На баритовую бумагу напыляется Си 5 и Pb3< в вакууме (10 4торр) как в примере 1. Слой экспонируется как в примере 2 4 с и проявляется б мин в растворе медного Физического проявителя (состав указан выше) . После промывания и высушивания получается негативное изображение трафарета,с плотностью

1, 2 (Sp@«10 лк с, 0 „"1 к 2, Ову ц,м 0,1, ф-0,8). После хранения 8 сут после приготовления слой обладает .следующими Фотографическими характеристиками 5 -10 з лк с ", D 1,2, 0,,»",О, 1,р лг О, 8 °

Пример б. На баритовую бу« магу напыляется s вакууме (10 4торр) последовательно смесь сульфида меди и металлического золота при концентрации соответственно 9 ° 10 г/см и

3 ° 10.„ r/cM и пленка Pb3< толщиной

200 А. Полученный фотослой экспони- руется через негатив в Фотоувеличите.ле (расстояние от источника света до фотослоя - 40 см) 1 мин, после чего проявляется в раств ре серебряного ф» эического проявителя { состав указан выше) 40 с. После фиксирования в растворе тиосульфата, проьывания и. выслушивания получается не» гативное полутоновое иэображение (Spy 5 10 лк c, 0 „-,1,2, 0 0,2 °

g 0,6). После хранения 10 мес после приготовления слой обладает следующими фотографическими характеристиками: S :8-10"З лк с „0 „"1,1, Ъыли" 0 2с .в" 0.6 °

Пример 7 ° На баритовую бумагу напыляется в вакууме (10 торр) последовательно сульфид меди при .концентрации 1 10 г/см (т.е. мень)g ше 4-10 г/см ) и пленка PQ толщиной 200 R. Полученный фотослой малочувствителен (Sp » 8-10-азлк-"с

D «0,6, О щ„„-0,1) при использовании серебряного ФП (состав указан выше).

°,После хранения 1 сут его фотографичес%ие характеристики составляют Ь .

2 ° 10 пк с=", О, 0,4.

Пример S. На баритовую бу" магу напыляется в вакууме (10 4торр) последовательно слой сульфида меди металлического золота при кон» ентрации соответственно 4-10 г/см и

4 10„в г/см и пленка РЬД толщиной.

100 A. Полученный фотослой экспонируется через. негатив в фотоувелиЗо чителе (расстояние от источника све та до фотослоя — 40 cM) 2 мин, после чего проявляется в растворе серебряного физического проявителя (состав указан выше) 40 с. После

Зэ фиксирования. в растворе тиосульфата, промывания и высушивания получается качественное негативное полутоновое изображение (9 2 ° 10 лк с

О „1,2, ОВ„„,р0,1, 0,5) . После

40 храйения 2 мес йосле приготовления слой обладает следующими фотографическими характеристиками: Sp+ .

Пример 9. Йа баритовую бу4$ магу напыляется в вакууме (10 торр) последовательно сульфид меди металлическое золото при концентрации соS я -9 ответственно 4 10 7 г/см и 4 ° 10 г/см и пленка РЬ3,2 толщиной 200 A. По о лученный фотослой экспонируется через трафарет как в примере 2 0,5-1 с и проявляется. в растворе серебряного

ФизичЕского проявителя (состав ука:зан выше) 80 с. После фиксирования,, промывания и высушивания:получается негативное изображение трафарета с плотностью 1,2. Плотность вуали . при этом составляет 0,4 (Sp<" 10 лк с

0 „3.,2, 0 „"0,4, у0;5) . После храйения слоя 4 мес он обладает сле-. дующими характеристиками: 5

3 0i3.

Слой Cu S - РЬ3 при концентрации Си 5" 1 10 г/см (т .е. больше

-6 я.

4> 4 ° 10 " г/см } и толщине слоя Pb3 "

959023

-200 % фактически не обладает светочувствительностью иэ-за сильного вуалнрования (О 1,1, D 0,9).

Слои (С и 5 + А u ) - P Ь3 с концентрацией напыленного золота менее

4 ° 10 г/см при серебряном и медном 5

ФП практически не отличается по свойствам от слоев Cu S — Pb3 с таким же содержанием компонентов.

Слои (Си 5 + Au) - РЯ с концентрацией напыленного золота более 10

4 10 г/см практически не обладают светочувствительностью иэ-за интенсивного вуалирования (как при серебряном, так и при медном проявлении, 0 ц, 1 1 ° 0 y 1 g 0 ) ° t5

Таким образом, как видно из приведенных примеров, наиболее значительный эффект стабилизации фотослоев достигается при введения в них сульфида меди и металлического эолота. Светочувствктельность (S ) слоes в последнем случае не опускается ниже значений 10 лк с даже после

-4

10-месячного хранения. В.то же время чувствительность слоев металл — галогенид в течение нескольких часов уменьшается QT значений 5 10 лк с- до значений 10 лк с- . Видно, что предельная стабильность при хранении предлагаемого материала не менее чем в 100-1000 раз выше, чем известного.

В таблице, приведены фотографические характеристики известного и предлагаемого материалов.

959023

u i (Ф ( (Х

l 1 (О( ((1 Р 1 (> I

D н cv н( с с о со н

CO в о ъ с с

D О Э о ь с ю ь о о с с о о о о с ъ о о о о с о о

Й о н н сч н

Ь E а о ф\ (о н с о (( с ъ ъ о н

%-1 г сч + с ъ н о н(ИЪ

<е о

Ь ° Ь о о в н4 (0 н (ч с ъ о а сч

Ь E Ь ч о а о о с с, о о

О1

Ю 1

РЪ

33

l ь н( г сч и сО а н ь Р

Ь и (1 н с ь ъ о г

3(l о н

I (ч «(ч ъ с ъ о

1ф Ю

1 1 I (ь н

L (((ч cv с с о е ч (D в в с о о о. (в с ъ с сч о сч (ч и с с о а3

1 о сч н

°, Ь V о а ( о сч сч н( с ъ о а И

D (ч н с с Ъ о а Ь о ю н (4

Ь Ь ° (ч о

М (ч о

° 3 О сч н н(с ъ ° о сч (ч

Ъ

D (Ч

CIC

Э о

5 о о З

v)O (.33 к Й о

a.a а о о и о о а

Е оС о 4 о о о а < О

1 1

I I

I I

1 (((1

I CCI IL I (u

1 1 ! 1

1 1

a CCC, NCCc4 4 (о

О LD (ь н " Ь(о л л о о4

c(+ н(я о (оо ф с а О

oCл(4 о 5 о

3 с4 и

2:( а О

ОВ б о и 6 о сч

3е(р о( о ч 4

CV

CCC O о л

CL D сч сз 4 ля(Ид о з а О! I

I 1

1 (k 1

1 Х 1 (Х I

I Э 1 (ХЮ(Е.е Ы

Я I ((. -I

1 I

1 1

3-1 (C, O C(( аэ ( о а овй

1 . Э в х и 95 ооõx ххх ((: o e аФ(:

O W (CI

Ф х м ав о эха ов(=

1

cCI 1 х

33 о

1

I !

1

1 1

1 1

1 I

l 1

6) 4

„1 C(( хх х, *„Э и оса

v4 ои х

CC(Q (((8 4

Х C(j ай

CC(„"ь (C(Ю (C(Ф

oz а ( (о

Э

33 ч о

Ю ое

3 4

l I х а

0,Ф (("х

l (л

Ф (Я

r 3

l CC(1

Ф 4 1

X Ф

1 х 1

И CL (х Ф (l Е

I (Э

Ц CC(Ь К а(я г. :

1 I 1

I 1 I

1 Х(Р 1! Х I 1

I Х 1 ь 1

I Ф1 н(I

I Х t 1

1 46 б 1

I а 1 ч

1 Хб

1 I I аб х( ((3 1 (:(1

Х I

o (1 М 1

1 (» 3

1 1 I

1 1 I

1 1 I

1 I (1 !

1 I I

I I I

I 1 1

3 I 1 (I 1

I 1 1

I б I

I I а 1 о о о о в

I I

1О!

191

I X

I I

)о 3

I 1

1 I

I 1

l ü1 с

1 Q I

)о)

1«ъ I

1 ! l

ГЧ

3 I ,) ° 3

М 1 I ж !о!

Э 1 м-«1

31

Dl l I

Х)

) ..o !. "

I Х I

I l

l I

3 3 !

Ol о ф о

МЪ е4 о «ч б о

° 3 э

If) «Ч с с о Ю

1о 4 Э «Ч с с о

Ill

I а о о о а

«4 сР с о о ° 4

«Ч с г«

Я н

Ф в ш а и а! .

1

I

l

3 !

l

1

1

I

3.

° С «14 оЧ ю ™

I, !

1 re

«L. e v

3

1 !«3

1 I«1 I« ,3 )О )ОЦ ! оо

;) О

jl .I

II

I,I 1

1

I

1 !

I

1

1

I

I

1

1

1

I

1!

В . I

l

3

1

1

1

1

I

l

I .I

l.

I

1

I

l ..

1

I

1.

I

1

I

1

6 I

I

1 - — --3

l I

1 l;

I Ii ма

I CL 9 lI

l & X

l:

%1

1 ф

lj

ll

I l.

l 1

l II

° 1 М иа

М Ф

6

3 о п) 1

I3! 1

I о

I

3

1 ! (3

11

959023 о о с с о о

Ъ о

«ч, о г« с с ° н о е а а о4

3! о,3 3

О. «3 О

«я ссс н й

«4

v д и и

I

1 !

I

1

1 !

1

1

l I

I

1

1

1

1

I

I

I

I

I

3

I

959023

14 полнит льно включает слой металлического золота при концентрации

3 ° 10 - 2-10 В г/см

Формула изобретения

Составитель В.Безбородова

Редактор Л. Авраменко Техред Т.Фанта Корректор О. Билак

Заказ 7013/63 Тираж 488 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул;Проектная, 4

Фотографический материал, сосч . илий нз подложки с нанесенными на« иыленнем на нее медьсодержащим,слоем и слоем из иодида свинца или бромида теллур, о т л и ч а ю щ и ис я тем, что, с целью увеличения стабильности светочувствительности материала при его.хранеиии, в качестве медьсодержащего слоя он включает сульфид одновалевнтной м ди при концентрации 4 ° 10 - 4 ° 10 v/ñì

2. Материал по п.1, о т л ич а ю el и и с я тем, что ой доИсточники информации, S принятые, во внимание при экспертизе

1. Патент ChlA 9 3658540, кл. 6 03 С 1/68, 72.

2. Рахманов C;K.. Михайлов В.Н.,, Враницкий Г.A., Свиридов В.В. 3аfg nmcb rostorpmm a samaneaeaax слоях медь - иодид свинца с использованием серебряного физического проявления. - Письма в журнал технической физики, 3, 599, 1977 (прототип).