Способ получения привитых сополимеров

 

О П И С А Н И Е,«,969167

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

CoIo3 Советсннк

Соцналнетичеекнк

Рееяубяни тт ЙАТЮНТУ (63) Дополнительный» к патенту (И) Заявлено 2.07.77(И) (И) Приоритет 30.07.76 (32) 31 07 75 (53) М. Кл.

С 08 F 255/00

3ЬеударатваивВ яеиятет.. CCCP ае ааааа нзебрвтеяий н отирцтяй (31) 600652 (381 США

Опубликовано 23.10.82.Бюллетень № 39 .(53) УДК 678. 745 (088,8) .

Дата опубликования описания 23.10.82. Иностранцы (72) AI то1ты Роберт Ли Стэмбог и Ричард Адриан Гал изобретения

Иностранная фирма . "Ром Энд Хаас Компани" (73) Заявитель (США) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к получению твысокомолекулярных соединений, конкретно к получению привитых сополимеров азотсодержащих мономеров с углеводороднйми полимерами,- которые могут быть использованы i качестве до бавок к маслам как минерального (нефть) происхождения, так и синтетического типа. Эти добавки придают маслам ряд ценных свойств, в частности щ улучшают их диспергирующую способность, а также повышают их вязкость и улучшают температурную зависимость . вязкости. ,Масла с этими добавками являются р смазочными материалами, представляющими собой агенты диспергирования для шламов, образующихся в двигателях с искровым зажиганием и в двигателях с воспламенением от сжатия. Известен способ получения привитых сополимеров путем сополимеризации азотсодержащего винильного моно- мера (например, винилпиридина или винилпирролидона) с углеводородным ва

2 полимером (изобутиленизопреновым полимером) в органическом растворителе в присутствии радикального инициатора при нагревании 1).

Привитые сополимеры, получаемые этим способом, также применяются в качестве добавок к маслам, Однако для этого способа характерен недостаточно высокий процент прививки азотсодержащего мономера, что обуславливает .невысокую эффективность привитых сополимеров при использовании их в качестве добавок к мас-- лам.

Цель изобретения - повышение эффективности привитых сополимеров при использовании их в качестве целевых добавок к маслам.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения привитых сополимеров путем сополимеризации азотсодержащего винильного мономера с углеводородным полимером в органическом растворителе в при- . сутствии радикального инициатора . 3 96 при нагревании,в качестве азотсодер жащего винильного мономера используют 2-винилпиридин, 2-метил-5-. винилпиридин, М-винилпирролидон или диметиламиноэтилметакрилат, а в качестве углеводородного полимераэтиленпропиленовый сополимер, этиленпропилендиеновый сополимер или полиэтилен низкой плотности, при этом углеводородный полимер растворяют в органическом растворителе, затем в полученный раствор добавляют азотсодержащий винильный моно- мер, свободнорадикальный инициатор при температуре на 25-60 С ниже тем. пературы его разложения, смесь гомогенизируют и повышают температуру до температуры разложения инициатора, Способ осуществляется следующим образом.

Исходный углеводородный сополимер сначала растворяют в органическом растворителе (например, дихлорбензоле). при 90-150 С до получения однородной смеси или раствора при постоянном перемешивании. Температуру гомогенного раствора или смеси после этого снижают примерно до 80 С и к смеси прибавляют прививаемый мономер. Затем агент инициирования, действующий при высокой темперературе (трет-бутилпербензоат), вводят при

80оС (при этой температуре не происходит его разложения). После этого мономер, агент инициирования и каучу.кообразный материал (углеводородный сополимер) перемешивают до получе" ния однородного раствора всех компонентов. В частном рлучае этиленпро пиленовый сополимер или каучук вводят в концентрации примерно 2030 вес.3 (из расчета на растворитель), Иономер (например, 2-винилпиридин) вводят при концентрации

1-15 вес. 3, предпочтительнее примерно 10 вес. 3, из расчета на углеводородный сополимер. Агент инициирования вводят в концентрации 0,52 вес.3, предпочтительнее 14 из расчета на .вес этиленпропиленового со.полимера. Во время перемешивания температуру постепенно повышают до 120-140 С (предпочтительнее 80- 150 С) для того, чтобы активировать агент инициирования или катализатор, и поддерживают ее между указанными точками примерно 1-2 ч в течение этого периода времени реакция по существу завершается.

Готовый полиолефиновый привитой сополимер в типичном случае содержит примерно 1-EOi по весу азотсодержащего мономера (предпочтительнее 2-6, точнее 33), такого как 2-винилпиридин.

Образование тесной смеси реагентов до инициирования является ключевым аспектом изобретения. При проведении реакции прививки описанным способом устраняется образованием весьма нежелательного побочного продукта большинства реакций прививки. Эф9167 фективность прививки, т.е. процент олефинового сополимера, в который внедряется полярный мономер, доводится до максимума.

В этиленпропиленовых сополимерах может иметь место самое различное

26 соотношение между этиленом. и пропиленом. При содержании этилена свы(we примерно 80> сополимеры являются частично кристаллическими, теряют свою маслорастворимость и полезность в качестве субстратов, Предпочтительно этиленпропиленовые субстраты содержат примерно 50-70 мол.Ф этилена, имеют вязкостный средний

25 деляют, исходя из соображения кристалличности (растворимости),и предпочитаемый интервал 45-65 моль этилена. Рекомендуемый вязкостный сред ний молекулярный вес 10000-20000 при соотношении между средневесовым мо" лекулярным весом и среднечисловым молекулярным весом меньше 8. Субстраты, выходящие за указанный интервал, могут быть использованы, но свойства их с точки зрения улучшения индекса вязкости (У1) ухудшаются, молекулярный вес 10000-200000 и

З6 соотношение между средневесовым молекулярным весом и среднечисловым моле" кулярным весом меньше 4. При более низком содержании пропилена, более высоких молекулярных весах и более широком распределении молекулярных весов образуются сополимеры, которые пригодны для предлагаемого способа, но менее эффективны как агенты улучшения индекса вязкости.

46 Термополимеры этиленапропилена содержат малое количество (предпочтительно менее 10 вес.3) не имеющего сопряженных связей диена, такого как 1,4-гексадиен, дициклопентадиен или этилиденнорборнен. Иаксимальное содержание этилена опре5 9691

Рекомендуемый температурный интер. вал для прививки примерно 80- 150 С, однако температура реакции зависит от выбранного агента инициирования.

Реакция может протекать в широком S температурном интервале (например, 60-250ОС, поскольку выбор агента инициирования производится с осторож. ностью). Выбор агента инициирования и температуры должен. быть сде- 16 лан так, чтобы радикалы не образовы" .вались во время образования тесной смеси реагентов и чтобы процесс их образования начинался только .после того, как температура реакционной смеси повысится.

Во время реакции прививки в качестве растворяющей среды может быть выбран любой алифатический йли ароматический углеводород, вклю- 26 чая минеральное масло; в этой среде. и производится получение привитого сополимера, поскольку все компоненту растворимы в растворяющей среде.

Рекомендуемыми растворителями являются галоидированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол (наиболее предпочтите лен дихлорбензол),Реакция может быть . проведена в отсутствие растворителя, ЗЕ если субатраты обладают достаточно низкой вязкостью расплава при температуре прививки.

В том случае, когда агенты улучшения индекса вязкости подвергаются сильным механическим напряжениям, ис" точником которых является механическое оборудование, полимеры могут подвергнуться деструкции, а это снизит благоприятное влияние, кото" рое эти присадки оказывают на вязкостно-температурные свойства смазочного материала. Эта тенденция поли" меров к механической деструкции в рабочих усговиях характеризуется, как "прочность на сдвиг - . Способность агентов улучшения индекса вязкости противостоять механической де

1 струкции при их использовании зави сит от ряда факторов, но основное значение имеет молекулярный вес, Полимер весьма высокого молекулярного веса, хотя и создает вначале весь.ма эффективное регулирование вяз" костно-температурных свойств, очень сильно подвергается деструкции в ра«SS бочих условиях и поэтому большая часть его влияния (или его влияние полностью} исчезает.

67

Привитые сополимеры, получаемые предлагаемым способом, имеют слишком высокий молекулярмый вес, чтобы быть пригодными в качестве агентов улучшения вязкости, т.е. они обладают низкой прочностью на сдвиг. Это обусловлено частично технологией и производственными условиями, применяемы" ми в резиновой промышленности,,в частности изготовителями этиленпропиленовых сополимеров и термополимеров.

Такие полимеры обычно получают с высоким молекулярным весом для того, что. бы продукты представляли собой относительно жесткие материалы. В том случае когда эти каучуки готовят с молекулярным весом, пригодным для их использования в качестве агентов улучшения индекса вязкости, полимеры представляют собой липкие твердые материалы, обладающие текучестью или ползучестью даже при температуре окружающей среды. При этом необходима более медленная обработка и, следовательно, более высокие затраты.

Следовательно, при использовании при предлагаемом способе обычных эти ленпропилемовых сополимеров продукты обладают слишком высоким молекуляр" ным весом для того, чтобы была .созIl дана приемлемая "прочность на. сдвиг.

Во время реакции прививки происходит значительное загустение и при оценке привитого сополимера возникают признаки ухудшения "прочности на сдвиг". Это приводит к тому, что частью реакции является процесс образования поперечных связей. Хотя образование поперечных связей можно устранить, продукты, полученные таким образом, обычно являются худшими агентами диспергирования, чем те, которые приготовлены по предлагаемому способу, при котором происходит допустимая и контролируемая степень образования поперечных связей. Следовательно, до некоторой стеnew это присуще процессу прививки, и для того, чтобы получить максимальную диспергируемость приходится идти на некоторйй компромисс в отношении "прочности на сдвиг".

В настоящее время имеются способы снижения молекулярного веса до желательного интервала, т.е. до того уровня, когда прочность на сдвиг становится приемлемой Для этой цели требуется .только механическая или термическая деструкция продукта, 969167 проводимая после реакции прививки для установления молекулярного веса в рекомендуемом интервале. Установлено, что несмотря на то, что продук ты реакции прививки могут иметь моле- 5 кулярный вес примерно 300000/ жела» тельный интервал для конечного агента диспергирования и улучшения индекса вязкости примерно 30000"80000.

Можно пользоваться любым способом деструкции, например таким, как испо" льзование шестеренчатого насоса или машины для непрерывного выдавлива» ния, но предпочтительной является гомогенизация. При таком способе поли мер продавливается под высоким давлением через гомогенизирующее устройство, в котором используются дросселирующие клапаны различной конструкции и узкие отверстия. В таком уст- 40 ройстве могут создаваться сдвиги порядка 5000 .с"", предпочтительно при- мерно 10000-1000000 с Процесс гомо" " гениэации может осуществляться периодически или непрерывно в зависи- 25 мости от желательной степени деструкции.

Преимущество применения процесса гомогенизации заключается также в .том, что продукты, получаемые по пред-Зф лагаемому способу, становятся еще более эффективными загустителями, чем выпускаемые этиленпропиленовые сополимеры, не обладающие диспергирующими свойствами. Таким образом, эти продукты при применении стадии гомогенизации обладают не только превос ходными характеристиками дисперги= рующей способности, но и превосходным балансом между способностью к загущению и прочностью на сдвиг. Они могут употребляться в самых различных видах топлива и смазочннх материалов. Основное их назначвяиеэто присадки к смазочным материалам, 4> . в этом случае имеет большое значение их способность к -диспергированию и их влияние на вязкостно-температурные характеристики. Первичные материалы для изготовления смазочных масел включают масла как минерального (нефть), так и синтетического происхождения. Вязкость масел может меняться в инвервале от веретенного масла до картерного и смазочного масИ ла для коробки передач. К числу подходящих синтетических жидкостей относятся сложные -эфиры, такие как диалкиладипинат, диалкилсебацинат,, или диалкилазелинат, триэфиры триметилолпропана, тетраэфиры пента эритрита. сложные эфиры полиалкиленгликолей, эфиры-фосфаты или синтезированные углеводороды типа полиальфа-олефинов или алкилбензола. К числу типичных применений относятся гидравлические жидкости, трансмиссионные масла для автомобилей, картерные масла,. смазочные масла для коробки передач и..жиры.

Продукты, получаемые по предлагаемому способу, могут вводиться в смазочные материалы в количестве примерно 0,3-2,0 вес.3 (в типичном случае примеоно 0,6- 1,5 вес.4. Поскольку.эти продукты представляют собой каучукообразные твердые вещества, их перерабатывают обычным образом в форме вязких концентратов с содержанием примерно 7-15 вес.3 твер дых веществ в-масле, и потребитель должен испольэовать такое количестso концентрата, чтобы получить указанный интервал содержания полимерного ингредиента.

Смазочные материалы, содержащие предлагаемые продукты, могут также включать другие присадки для создания дополнительной диспергирующей способности; вязкостно-температурного контроля, снижения точки засты; вания, стойкости к высоким темпера-, турам, ингибирования ржавления, атмосфероустойчивые агенты, противостарители, агенты, способствующие сопротивлению экстремальному давле! йию, модификаторы трения,. противовспенивающие агенты или красители. ходными характеристиками диспергирующими свойствами. Таким образом, эти продукты при применении стадиии гомогенизации обладают не только характеристиками диспергирующей способности, но и превосходным балансом между. способностью к загущению и проч- ностью на сдвиг. Они могут употребляться в самых различных видах топлива и смазочных материалов.. Основное назначение - это присадки к смазочным материалам, в этом случае имеет большое значение их способность к диспергированию и их влияние на вязкостно-температурные характеристики. Первичные материалы для изготовления смазочных масел включают масла как минерального (нефть), так и синтетического происхождения. Вязкость масел может меняться в интер9 969167 10 вале от веретенного масла до картер- А. Проба на асфаль тены. ного и смазочного масла для коробки Метод определения диспергирующей передач. К числу подходящих синтети- способности любого данного полимера ческих жидкостей относятся сложные основан на способности полимера дисэфиры, такие как диалкиладипинат, ди- 3 пергировать асфальтены в типичном миалкилсебацинат или диалкилазелаинат, неральном масле. Асфальтены получатриэфиры триметилолпропана, тетра- ют.путем окисления нафтенового масэфиры пентаэритрита, сложные поли- ла воздухом в присутствии следовых алкиденгликолей, эфиры-фосфаты или количеств окиси железа в качестве касинтезированные углеводороды типа по- " тализатора (нафтенат трехвалентного ли-альфа-олефинов или алкилбензола. железа). Окисление обычно проводится

К ; числу типичных применений отомо- при 175 С в течение примерно 72 ч сятся гидравлические жидкости, транс. путем продувания потока воздуха миссионные масла для автомобилей; сквозь нафтеновое масло для получе" картерные .масла, смазочные масла >> ния шлама, который может быть отдля коробки передач и жиры. делен центрифугированием. Ялам осво

Продукты, получаемые по предлага бождают от масла (экстракция пента емому способу, могут вводиться в сма- ном),растворяют в хлороформе и га-. зочные материалы в количестве пример- лученный раствор доводят до содержа" но 0,3-2,0 вес. 4 в типичном слу- 20 ния твердых веществ около 2 ь чае примерно 0,6-1,5 вес.Ф. Посколь- (вес/объем). ку эти продукты представляют собой Если следует определить диспергикаучукообразные трведые вещества, рующую способность полимера, то его их перерабатывают обычным образом Растворяют в стандартном масле,(экств форме вязких концентратов с со- и рагированное растворителем "100" держанием примерно 7-15 вес. твер- нейтральное масло). Иожно,.получить дых веществ в масле, и потребитель смеси, содержащие различные количестдолжен использовать такое количест- ва полимера в масле, примерно 2 - во концентрата, чтобы получить ука", 0-,01 вес. 3 или менее. 10 мл смеси занный интеРвал содержания поли- Зф обрабатывают 2 мл стандартного растмерного ингредиента. вора асфальтенов в хлороформе, пробу

Смазочные материалы, содержащие и реагент тщательно перемешивают в преДлагаемые пРоДУкты, могУт также пробирке, которую затем помещают в включать другие присадки для созда- печь с принудительной,вентиляцией ниЯ дополнительной диспергирующей -, з . с температурой 90 или 150 С íà 2 ч способности, вЯзкостно-темпеРатУР- для удаления летучих веществ. После ного контРолЯ, снижениЯ точки зас- этого пробирке дают охладиться и

;тываниЯ, стойкости к высоким темпе- :наблюдают за внешним видом пробы. ратурам, ингибирования ржавления, 8 том сЛучае, если полимер об= i атмосфероустойчивые агенты. проти-, ладает диспергирующей активностью, востарители, агенты. способствую- масло кажется прозрачным, хотя и щие сопРотивлению экстремальномУ окрашенным. Если полимер не обладавлению, модификаторы трения, про- дает диспергирующей активностью, то

I тивовспенивающие агенты или кРасите при концентрации ниже примерно 2ф он ли. не улучшит степени чистоты деталей

При употреблении этих продуктов двигателя при проведении испытаний в топливах, где особо важное значе" на деталях двигателя. ние имеет диспергиРУющаЯ способность, 8. Испытание на последовательобычно пользУЮТСЯ меньшими количест- !Ность У-С вами (примерно 0,001-0,1 вес. Ф). . Последовательность у-g характери$6

Эти виды топлива . могут также со- зует способ испытания двигателей держать другие присадки, такие КаК для оценки картерного масла с точки . -а. 1 противостарители, дезактиваторы зрения шламообразования и отложения металлов, стабилизаторы, агенты.. лаков, возникающих в результате рапрепятствующие ржавлению моющие боты двигателя при низкой и чмепенсредства для форсунок, присадки, конт ной температурах. Это испытание ука. ролирующие отложения в системе пода- зывает на способность .масла поддерчи, или другие моющие средства ; для живать позитивную вентиляцию клапакарбюратоpoe. нов картера (РУС), держать их в чис11 9691 тоте и обеспечивать правильную их

p-" ".Gory

Итоги испытания . Служащий для испытаний двигатель был полностью разобран, прочищен и вновь смонтирован особым образом. После этого он был установлен на стенде для испытания на динамометре с соответствующими приспособлениями для регулирования скорости., нагрузки и других условий. 16

Двигатель работал на стандартном топливе NS-08 в три -стадии. Во время первой стадии .двигатель работал в течение 120 мин на высокой мощности, с умеренными температурами масла и во- ды при высоком соотношении между воздухом и топливом (бедная топливом смесь) (А/Г). На второй стадии двигатель работал в течение 75 дополнительных минут при более высоких температурах масла и воды, на третьей стадии - в течение 45 мин при низком числе оборотов в минуту, при низкой температуре масла и воды и при низком соотношении между воздухом и топ ливом (богатая топливом смесь}. Было проведено по четыре цикла, каждый из которых длился 4 ч, и эти циклы про водили каждый день до тех пор, пока не были проведены 48 циклов (192 ра.бочих часа двигателя).

Затем двигатель был полностью разобран для определения степени износа, наличия шлама, лака и отложений на клапанах. Кроме того, определяли зз закупоривание клапана РУС, масляных колец и масляного сита. При этом испыта«и оценивается способность полимера диспергировать шлам,, так как смазочный материал должен рабо4Ю тать как при низкой, так и при умеренной температуре..

Пример 1.

А. Прививка 2-винилпиридина к сополимеру этиленпропилен-орто-дихлорбензол, 657 r прибавляют в чистую, 45 продутую азотом, 5-литровую колбу и нагревают до 100 С в атмосфере азо о та. Пробу из 60/40 мол. 4 сополиме-! ра этиленпропилена нарезают на небольшие куски и прибавляют к растворителю. 8 общей сложности 225 r угле1 водородного,сополимера прибавляют к дихлорбензолу. После получения гомогенного раствора содержимое колбы охлаждают до 800 С и в колбу вводят

22,5 r выпускаемого 2"винилпиридина.

После „перемешивания в колбу добавляют 1,32 r. 8 3-ного трет- бутилпербен67 12 зоата и температуру поддерживают на уровне 80 С в течение 0,5 ч для завершения перемешивания, а затем температуру повышают до 140 С и в те0 чение 0,5 ч. После выдержки в течение 40 мин при этой температуре прибавляют еще 1,32 г трет-бутилпербензоата. Раствор выдерживают при 140 С в течение 1 ч и после этого прибавляют 1720 r нейтрального растворителя "100", представляющего собой рафинированное минеральное масло. Раствор продукта после этого отпаривают в вакууме от растворителя и непрореагировавшего мономера при конечном давлении 0,5 мм.рт. ст. и.

150 С, выдерживая в этих условиях в течение 1 и. Затем продукт дополнительно разбавляют 305 г нейтрального масла "100" и получают концентрат/ содержащий 10,4 вес.Ф привитого сополимера. !

Пробу привитого сополимера изолируют (выделяют) путем диализа, она содержит 0,4 1 вес.3 азота, опреде-, ляемого rio методу Кьельдаля. Содержание титруемого азота .0,40 вес.4.

В. Данные, характеризующие смеси.

Смесь картерного масла была при-. готовлена по следующей- рецептуре.

Рецептура 8:

8,10 вес.3 концентрата в масле про дуктового привитого,сополимера, получение которого описано в А;

0,50 вес./ агента подавления снижения температуры застывания;

2,00 вес.l беззольного агента диспергирования - полибутенсукцинимида;

2,00 вес.Ф основного сульфоната магния (400 TBN)

1i50 вес.Ф диалкилдитиофосфата цинка;, 38,65 вес. 4 минерального масла;

47,24 вес. Ф нейтрального масла

"200";

0,01 вес. 3 противовспенивающего кремнийорганического раствора.

Вискозиметрические характеристики приведенной выше смеси сравнивались со свойствами обработанного присадками масла, не содержащего агента улучшения индекса вязкости (У1}. Было установлено, что привитой сополимер (А) может быть использо,ван для приготовления картерного мас-. ла марки W 40 (табл. 1).

969167

Таблица I.

Смесь, обработанная Основа масла + все сополимером (рецептура В) присадки, кроме при-: витого сополимера, Размерность вязкости, температура м /с 10; 176,7 С м /с. 10; 98,9 С м /с 10; 37,8.С н с/м 10; -17,8 С о

Индекс вязкости (Ч1 ) 4,18

15,03

110,04

1,89

5,84

36,98

16,1

110

20,8

152

С. Определение диспергирующей способности.

1. Асфальтеновое испытание. При стандартном асфальтеновом испытании 2в употребляют 0,0625 вес.3 привитого сополимера (А), диспергированного.в

0,44 асфальтенах при 150 С. Исходный сополимер этиленпропилена не диспер гирует асфальтенов даже при концент- 25 рации сополимера 2,03.

2. Испытание на последовательность

У-С (табл. 2), 192 ч.

Испытание на последовательность

У-С было проведено также с рецептч- зр рой В. Результаты испытаний приведены вместе с техническими условиями, которые должны соблюдаться для того, чтобы удовлетворять рабочей классификации SE Американского Неф- 35 тяного Института. Приведены также результаты испытаний с применением,Таблица 2

Технические условия

Основной случай без, дисперганта

Агент диспергирования полиметилметакри лат

Содержание, полимера, вес. 3

0,84

0,96

3,3

Средний резуль"

Tat оценки шлама

8,5 мин

7,1

9,3

Среднйй результат .оценки лака 8,4

7,9

8,0 мин

7,8

Оценка слоя ла.кФна поршне

7,4

8,2

7,9 мин

7,5

Показатели,. Рецептура привитого сополимера этиленпропиленэ с низким содержанием 2-винилпиридина, употреблявшегося в той же комбинации, что и в и. В (столбец 2}. Этот сополимер, полученный во время неудач ного опыта по прививке, содержал лишь 0,08 вес.Ъ азота, определявшегося по методу КьеЬьдаля, и мог рассматриваться как "основной" случай . В третьем столбце приведены результаты, полученные при употреблении широко используемого агента диспергирования - метакрилатного сополимера. Диспергирующая активность.привитого сополимера (Л), используемого в рецептуре В, значительно превосходит активность рыночного полиметилметакрилата даже в том случае, когда привитой сополимер (А) употребляется в количестве лишь 253 от того уровня, который применяется при употреблении рыночного продукта.

969167

l6

Продолжение табл. 2

Закупоривание масла, Ф

5 (макс )..,Закупоривание сита, Ф.0

5 (макс) ! т °

Таблица 3

Добавки

Содержание полимера для загустения до.

15,;0 10 и /с, при

98,89оС,,вес,3

Продуктовый привитой сополимер Т1-А

12,1 10

12 1. 1О 6

13,2 ° 10

0,84

Рыночный полиметакрилат A

3,10

Продуктовый привитой сополимер Q-А

0,88

Рыночный сополимер этиленпропилена

13,2 ° 10

13,2 ° 10

13,9- 10 l3 9. 10

1,27

Рыночный полиметакрилат В

3,40

Привитой сополимер П-В

1,00

Рыночный полиметакрилат В

4,10. -Я

:1...., 10 = чистый

Пример 2 . Концентрат в масле ,, сополимера А из примера 1 гомогени зируют под давлением 560 кг/см=в лабораторном гомогенизаторе "Иентол-Гаулин", модель 15М-8ТА. Часть привитого сополимера A извлекают после одного пробега (продукт обозначен, как

П-А), в то время, как остальную

20 часть рециркулируют в течение двух дополнительнйх пробегов. Способность сополимера не изменяется во время гомогенизации.

Оценка прочности на сдвиг этих продуктов была проведена с типичны,«. ми рецептурами 10 И 40. Ъзовое мас=А ло с вязкостью 6,0 1и -и /c,было заЭффвктивностЬ привитых сополимеров в качестве загустителя резйо превосгущено до вязкости 15,0 ° 10 м /с при

-6

98,89 С. Смазочные материалы подвергались деструкции в ультразвуковом осцилляторе согласно методу AS ТИ

1Д-2603.

На основании полученных результа(ов можно предсказать, что изменение ,вязкости произойдет после пробега на 3048 000 и в условиях работы автомобильного картера. Сравнение прочности на сдвиг этих гомогенизированных продуктов и рыночного полиметилметакрилата, а также рыночного, не об,ладающего диспергирующей способностью сдпалимера этиленпропилена, при ведено в табл. 3.

Предсказываемая вязкость после 3048000 » пробега в дорожных условиях, м /с, при 98,89 С ходит таковую рыночных полиметакрилатов. Продукт П-А> приготовленный пу4

17 96916 тем гомогенизации, требует примерно на 303 меньше полимера для достижения эквивалентного соотношения между загустеванием и прочности на сдвиг чем рыночный, не обладающий диспер- s гирующей способностью сополимер этиленпропилена.

Поскольку сополимеры этиленпропилена не снижают точки застывания, Вязкость по Брукфилду, м /с, при -9,4 С

Идентичность агентов снижения точки застывания

Точка застывания, С

Базовое масло 1

Рыночный В мас" ле, вес. Ф

42,250 10

42,250 10

-18,8

-18,8

1,0

0 5

Ниже

-23,5

49,000 !а

42,500 10

36,600 10

-16,5

1,0

1,0 — Все масла содержат 1, 1 вес. 3 (из расчета на полимеры) продукта

)Н -В, что соответствует содержанию сополимера в рецептуре 10W50. тор вводят порциями в течение 1 ч.

Реакционную смесь нагревают еще 4 ч, после этого прибавляют масло "100 N" и бензол удаляют отгонкой при атмосферном давлении. Непрореагировавший мономер и другие летучие вещества удаляют отгонкой в вакууме под давлением 0,5 мм рт. ст. -при температуре куба 135 С. Полученный привитой сополимер может диспергировать 0,4 вес.3 асфальтенов при 150 С при употреблении его в концентрации

0,06253. Содержание азота в чистом сополимере 0,27 вес.3.

Il р и м е р 4. Пятилитровую трехгорлую колбу оборудуют термометром. вводимым через трубку йз гибкой резины,присоединенную к стеклянному адаптеру;мешалкой с-типа, смонтированной в. стеклянном адапторе с использованием ввода из тефлона и У-образной трубкой, в которую введены капельная воронка с выравниваемым дав,лением и холодильник с водяной ру"

Эти данные можно рассматривать, как вполне приемлемые для смазочных материалов 10 W 50 картеров авто. мобилей..

Пример 3. В 500-миллиметроао вую колбу, оборудованную термометром, мешалкой с-типа, обратным холодильником и трубкой для подачи азота, .вводят 120 r бензола. Бензол нагревают до 8(P С и прибавляют 30,0 г сополимера 60/40 мол. 3 этиленпропилена

45 в форме небольших кусочков. Нагрев и перемешивание ведут до тех пор, по" ка сополимер не растворится (примерно 6 ч), после этого прибавляют 3,0 г

2-винилпиридина и температуру раст50 вора снижают до 60 С. В этот момент о вводят первую порцию раствора аген" та инициирова ния (дициклогексилперок сидикарбоната) 0,30 г растворенного в 0,70 г бензола, через 15-минутные интервалы времени 5 раз прибавляют остаток раствора агента инициирования порциями по 0,20 r, и катализа7 18 как это делают некоторые полиметакрилаты., и в некоторых случаях мешают действию вспомогательных агентов снижения точки застывания, коммерческие интересы указывают на необходимость демонстрации низкотемпературных свойств, которые могут быть приданы продуктам. Полученные результаты " даны в табл. 4.

Таблица 4.

19 96916 башкой. Вверху холодильника помещена вводная трубка для создания атмосферы азота в течение всей реакции. В качестве источника тепла ис, пользуется нагревательный кожух, регулируемый лабораторным автотрансформатором.

В реакционную колбу вводят 337,5 r растворителя ". рафинированного нейт- рального масла "100". Иасло нагре- 10 вают при перемешивании до 120 С. после чего постепенно прибавляют

225,0 г терполимера этиленпропилена с 60 мол.3 этилена и 40 мол,3 пропилеи-н-диена, содержащего не- 13 большое количество диена (1-103, в данном случае 1-53). Смесь нагре.вают в течение 5 ч при 140- 160 1 ..

После завершения .растворения тер-; полимера температуру снижают до 2О

80 С в течение 1,3 ч и затем в реак. ционную смесь впрыскивают 1,31 r рыночного трет-бутилпербвнзоата. Раствор перемешивают в течение-примерно 30 мин при 80 С, после 1его смесь 25 довольно быстро нагревают до 130 С. Затеи вводят еще 1,31 r трет-бутилпербензоата. Раствор становится более вязким при продолжающемся перемешивании в течение 50 мин при «..зз

140 С. Пооле этого раствор разбав. ляют примерно до 253-ного содержа. ния твердых веществ из расчета на полимерный субстрат и перемешивают

3,3 ч при 120-140 С. Раствор отпаривают от непрореагировавшего 2-винилпиридина под давлением

1,5 мм рт. ст; и 130- 140 С в течение

30 мин.Прибавляют масло для разбавления с тем, чтобы конечное содержание твердых веществ составило

10,8 вес.3 (по данным диализа)..

Привитой полимерный продукт (пРи-витой терполимер) анализируют для определения содержания азота йо ме

45 тоду Кьельдаля и титрованием с хлорной (уксусной) кислотой и получают,соответственно величины 0,53 и 0,57,что соответствует 4,0 и 4,3 вес.Ф 2-винилпиридина в полимере. Раствор, со.держащй 0,0625 вес.Ф привитого тер- © йолимерного продукта, полностью дыспергирует 0,4 вес.Ф асфальтенов при

l50 C. Базовое масло, содержащее по существу те же присадки, которые применялись в рецептуре В, с вязИ костью 6,21 10 мыс при 98,89 С и !

38,84 1(Г М /с при 37,78оС потребовало введения 1,46 вес.3 чистого

7 20 привитого полимерного продукта для того, чтобы вязкость его составила 14,99 610 м /c при 98,89 С и

107,2 ° 10 м /с при 37,78 С.

Пример 5. В реакционный сосуд, описанный в примере 4, вводят

250 г сополимера этиленпропилена (60/40 мол.3) и 400 r растворителя . рафинированного нейтрального масла

".100". Раствор нагревают при перемешивании при 175-200 С для того, чтобы полимер растворился в масле. Полное растворение требует 3 ч, Темпео ратуру снижают до 76 С и в течение

10 мин вводят 22,5 г 2-винилпиридина, O

Раствор перемешивают при 80 С в течение 1 ч для вмешивания 2-винилпиридина. К концу часа прибавляют

1,45 r трет-бутилпербензоата и раствор перемешивают при 80-90 С. Через

20 мин подачу тепла устанавливают та" ким образом, чтобы температура повысилась до 140 С. По прошествии

45 мин к раствору .прибавляют 125 мл нейтрального масла "100". При общей продолжительности реакции 2,5,ч, считая от первого прибавления 2-,винилпиридина, вводят еще 1,45 г трет-бутилпербензоата. По прошествии

3 мин после этого вводят 135 мл нейтрального масла "100" для снижения вязкости раствора. Дальнейшие введения нейтрального масла "100" производят через 3 ч (380 мл) и 3 ч

15 мин (500 мл). Раствор нагревают до 150 С и выдерживают при этой температуре в течение 0,5 ч,после чего непрореагировавший мономер отгоняют из раствора при конечном давлении 1,5 мм. рт.ст, и 1Я. С; эти условия поддерживают в течение 0,5 ч.

После дистилляции раствор разбавляют. нейтральным маслом "100" для конечного содержания твердых веществ

-8,5 вес.4.

Привитой сополимер, выделенный путем; диализа, был подвергнут анализу для определения азота путем титрования хлорной (уксусной) кислотой и".было получено значение 0,45; что соответствует введению в

3,4 вес. Ф 2-винилпиридина в полимер.Раствор, содержащий 0,0625 вес,3 привитого сополимера, полностью диспергировал 0,4 вес.Ф асфальтенов при

150 С. Прибавление 0,90вес.Ф чистого привитого сополимера к базовому масу из примера 4 привело к получению раствора, вязкость которого состав9691

21 ляла 14„90 10 М /с при 98,89ОС и

103,9 ° 10 м /с при 37,78ОС.

Пример 6. 8 пятилитровую трехгорлую колбу, оборудованную мешалкой, термометром, капельной воронкой З и холодильником с присоединенным адап тером, для поддержания атмосферы азо. та, загружают 250 г рыночного терполимера этиленпропилендиена с подходящим молекулярным весом для испо- о льзования в качестве агента улучшения индекса вязкости моторного масла.

Прибавляют 297 r дихлорбензола и !

41 г растворителя - нейтрального ра- финированного масла "100". Смесь наг- >> ревают до 140ОС и перемешивают в течение 4 ч, в течение этого периода времени каучукообразный терполимер растворяется и смесь становится гомогенной. Смесь охлаждают до 8090 С и прибавляют 25 r 2-винилпиридина. Перемешивание продолжают вести еще 30 мин для получения гомогенной смеси. Через капельную воронку вводят раствор 1,46 г рыночного 853-ного трет-бутилпербензоата в 13,1 г нейтрального масла " 100"; это при.бавление ведут в течение 10 мин и перемешивание продолжают проводить в те. чение еще получаса. Затем смесь наг- 30 ревают до 140 С в течение получаса и выдерживают при этой температуре еще

30.мин. Другой раствор 1,46 г третбутилпербензоата в 13,1 г нейтраль-ного масла "100" вводят через капель- э ную. воронку в течение 10 мин и после этого перемешиваемую смесь выдерживают при 145 С еще в течение

45 мин.

Прибавляют 1250 r нейтрального мас.щ ла "100" и смесь перемешивают при

140 С до полной ее гомогенности. Холодильник поворачивают таким образом, чтобы можно было произвести дистилляцию в вакууме, и давление медленно снижают ло 1-2 мм рт.ст. и в этих условиях реакционную смесь выдерживают в течение 0,5 ч. За этот период времени из колбы отгоняются

312 г смеси хлорбензола и непрореа гировавшего избытка 2-винилпиридина.

Прибавляют еще 833 r нейтрального масла "100" для снижения содержания твердых веществ примерно до 10 вес.Ф.

После этого смесь перемешивают до5S гомогенности.

Раствор продуктового полимера (в масле) весит 2510 г и содержит

10,6 вес.Ф твердых веществ (по дан67 22 ным диализа). Диализированную пробу анализируют путем титрования и устанавливают, что содержание азота составляет 0,34 вес;Ф, что соответству- ет 2,6 вес. ь 2-винилпиридина, привитого к субстрату. При проведении асфальтенового испытания установлено, что 0,0625 вес.Ф чистого привитого сополимера диспергируют 0,4 вес.Ф асфальтенов при 150 С. При обработке базового масла из примера 4

14,33-ного раствора, продуктового полимера (примерно 10,6ã.-ный раствор в масле), получение которого было описано в этом примере, получают жидкость, вязкость которой составляет

15,08 ° 10 Ъ /с при 98,89 С и

109,57* 10 м /с при 37,78 C.

Пример 7. Была произведена прививка 2:винилпиридина х термополимеру этиленпропилендиена, содержащему 60 мол. 4 этилена, 40 мол. Ф пропилендиена с небольшим содержанием диена, как в примере 1. Продукт после этого гомогенизируют для создания более низкого молекулярного веса, как в примере 2. Для получения агента улучшения индекса вязкости, который, будучи прибавлен до концентрации полимера 1,404 к базовому маслу, содержащему присадки, как в примере 4, привел к образованию го тового масла, вязкость которого при

98,89 и 37,78 Р составила соответственно 15,21.10 и 117,65 1О м7ч. Чистый привитой терполимер содержал

D,48 вес.3 азота (по данным анализа по методу Кьельдаля) и 0,0625 вео."ь этого материала диспергировали

0,4 вес. 3 асфальтенов при 150 С. Последовательность У-С испытаний в двигателе приготовленного таким способом масла, содержащего 1,40 вес.Ф привитого терполимера и только 1,0 вес.Ф полибутенсукцинимида, представляющего собой бензольный агент диспергирования, дала следующие результаты после 192 ч работы:

Среднее количество шлама 8,1

Среднее количество лака 7,8

Закупоривание.маслом колец, Ф 3

Закупоривание маслом сита, Ф 0

Сравнение этих данных с данными таблицы 1 показывает, что полученный описанным способом продукт обладает высокой способностью к диспергирова нию.

69167 24

23 9

Il р и м е р 8 . Проводят аналогично примеру 1, но 2-винилпиридин заменен 2-метил-5-винилпиридином. Поли. мерный продукт, выделенный путем диализа, содержал 0,44 вес.3 азота, определявшегося путем титрования хлорной кислотой в среде уккусной кислоты/толуола, служившей смешанным растворителем, И в этом случае 0,0625 вес.Ф чистого привитого сополимера диспергировали .

0.4 вес.Ф асфальтенов при 150 С.

При прибавлении к содержащему присадки базовому маслу из примера 4

< 0,75 вес.Ф этого привитого сопа-. лимера была получена жидкость, вязкость которой 15,09 10 м /с при .98,89 С и 118, 10 и /с при 37,78 С.

Il р и м е р 9 . 75 r хлорбензола . нагревают до 130 C в трехгорлой ..500-миллиметровой колбе, оборудованной мешалкой,. холодильником, термометром и трубками для ввода и отвода азата. К монохлорбензолу прибавляют сополимер этиленпропилена (60/40 мол, 4) в количестве

25 г. После того, как раствор становится гомогенным, температуру доводят до 120 С и его выдерживают при этой температуре. Прибавляют

0,25 r трет-бутилпероктоата, растворенного в 4 мл хлорбензола. 1 мл этого раствора прибавляют к раствору полимера; Через 6 мин в течение 2. мин вводят 2,5 г й-винилпирролидинона. Через интервалы времени в 20 мин вводят три дополнительные порции агента инициирования.По прошествии 3 ч после начального введения агента инициирования в колбу прибавляют 225 г нейтрального рафинированного минерального масла

"100". После этого продукт отваривают от растворителя и остаточного мономера;конечные условия отвечают 150 С и давлению 4 мм,рт ° ст. и эти условия поддерживают в течение 30 мин. Ба-. зовое масло из примера 4 загущают до

t вязкости 15,0 ° 10 м /с при 98,89 С введением 1,0 вес, Ф этого полимера;

0,25 вес.3 привитого сополимера диспергируют 0,4 вес. Ф асфальтенов при 90 С.

Пример 10. 100 г орто-ди" хлорбензол вводят в аппаратуру, опи. санную в примере 9, вместе с 33 r сополимера этиленпропилена (60/40 мол. 3). Снесь нагревают при 90 С в атмосфере *зота и перемешивают для получения гомогенного раствора, 0,33 r трет-бутилпероктоата раствоpReT в 4 мл opTQ äèõëîðáåíýoëà. Раствор полимера нагревают до 120 С и выдерживают при этой температуре, после этого 1 мл раствора агента иниI циирования прибавляют к раствору полимера. Через 5 мин к раствору прибавляют 3,3 r N,N-диметиламиноte этилметакрилата. Через интервалы времени в 20 мин вводят еще три порции агента инициирования. По прошествии 3 ч после начального введения агента инициирования в колбу

35 прибавляют 200 r минерального масла.

Продукт отпаривают от растворителя и остаточного мономера, с конечными условиями, соответствующими 150 С и давлению 1 мм рт.ст., эти условия. рр поддерживают в течение 30 мин. К рас" твору прибавляют еще 97 г масла для доведения конечного содержания твердых веществ до 10 вес.4. При прибав"лении 8,753 -го раствора продукта к гз базовому маслу из примера 4 получают готовое масло, вязкость которого составляет 15,15 10 м /с при

98,89 C и 111,8-10 бм /с при 37,78 С.

При испытании на способность к дисперзв гированию асфальтенов было установлено, что О, I25 вес. 3-.чистого привитого сополимера, выделенного путем диализа, диспергируют 0,4 вес.Ф асфальтенов при 90 С.

Пример 11. 750 r орто-дихлор. бензола вводят в чистую, продутую азотом пятилитровую колбу и нагревают до 100 С в атмосфере азота. В общей сложности 500 г рыночного гидрированного стиролбутадиена с молекулярным весом, приемлемым для использования в качестве агента улучшения индекса вязкости, прибавляют к дихлорбензолу Смесь перемешивают

4$ при 100РС до получения гомогенного раствора. Содержимое колбы охлаждают до 80 С и а колбу вводят 50,0 г 2-винилпиридина. После завершения смешения в колбу вводят 2,94 г рыночного трет-бутилпербензоата.Температуру о выдерживают на уровне 80 С в течение 1,5 ч. После выдержки в течение

40 мин прибавляют еще 2,95 г агента инициирования. Затем раствор выдерживают при 140 С в течение 1. ч, после чего вводят последнюю порцию раствора агента ийициирования и 1683 г нейтрального масла "100". Раствор продукта после этого отпаривают в ваакции осуществляют при 169 C. Выделенный диализом полимерный продукт содержал 0,61 еесс3 азота, что было, определено титрованием, и снова в 0,0625 вес.Ф графт-сополимера диспер-. гирует 0,4 вес.X асфальтенов при

150 С.

П р и и е р 15. В реактор из нержавеющей стали емкостью в 4,5 галлон, 10 снабженный двухспиральной мешалкой, входным отверстием, термопарами для измерения температуры стенки и реакционной массы и соединительным устройством для создания атмосферы

М азота, загружают 630 г промышленного этилен/пропиленового сополимера, имеющего соответствующий молекулярный вес с тем, чтобы использовать его как вещество, улучшающее индекс

20 вязкости моторного масла. Добавля= ют 1878 г о-дихлорбенэола, смесь ,": нагревают до 115 С и перемешивают в течение 6 ч, при этом происходит растворение каучука..Добавляют

2ç 31 5 r И-винилпирролидинона и перемешивание продолжают в течение 30 мин с получением гомогенной смеси. В течение 15 мин добавляют раствор,1,26 r дикумилперекиси в 12 r о-ди" з0 хлорбензола и смесь перемешивают еще в течение 0,5 ч до полной однородности. Полученную смесь нагревают до 160 С в течение 1,5 ч и пере;мешивают при 160 С в течение 1 ч.

400 r продукта смешивают с 10 11 нейтрального масла "100" в пятилит ровой колбе и проводят перемешива-. ние при 140 С до образования гомогенной смеси. Колбу присоединяют к вакууму и давление понижают до 12 мм Hg и поддерживают на таком значении в течение 1 ч, в ходе чего отгоняют о-дихлорбензол и М-винил.пирролидинон.

Раствор полимерного продукта в масле содержал 9,01 вес.3 твердых ве ществ, согласно измерению методои

;диализа, а .полимерный продукт, выделенный диализом, содержал

$0

10,39 вес. Ф азота, согласно опреде,лению методом Кьельдаля." Вновь

Э 0,0625 вес. Ф графт-сополимера диспер . гируют 0,4 вес. Ф асфальтенов при 150Ч:.

Основное сырье, содержащее те же при садки, что и в рецептуре В 0 примере 1, имело вязкость 5,56 ° 10 и /с при

98,89 С, и требовалось 0,83 вес.Ф ,графт-сополимера чтобы получить вяз кость 15,07 10 мыс при 98,89 С.

25 96 кууме от летучих веществ и конечные, условия, отвечающие давлению

0,5 мм рт. ст. и температуре 150 С, о поддерживают в течение 1 ч,. Затем продукт разбавляют еще 1150 г масла и перемешивают для получения гомогенной смеси.

Пробу чистого привитого сополиме ра выделяют путем диализа, и было найдено, что сополимер содержит О, 6 I вес, Ф азота по данным метода Кьельдаля. ,При прибавлении 2,61 вес. 3 этого

:привитого.сополимера к базовому маслу из примера 4 получают раствор, вязкость которого составляет

14,96 10 q /ñ при 98,89 С " и

101,1010 м /с при 37,78 С. При асфальтеновом испытании было найдено, что 0,0625 вес.Ф.чистого привитого сополимера диспергируют 0,4 вес.Ф .асфальтенов при 150оС.

Пример 12. Проводят аналогич но примеру 10, однако вместо этиленпропиленового сополимера используют

1пробу аморфного пропилена, а 2-ри- . ,,нилпиридин заменен N,N-диметиламиноэтилметакрилатом. Чистый продукт, выделенный. путем диализа, содержал 0,31 .вес. 3 азота. Было установлено, что 0,0625 вес.Ф этого привитого сополимера диспергируют

0,4 вес,4 асфальтенов при 150 С.

lI р и и е р. 13. Проводят аналогично примеру 1, но ди-трет-бутилперекись заменяют трет-,бутилпербензоатом и две порции добавляют при

135 и 165 С вместо 80 и 140 С соответственно. Таким образом, первичное смешивание проводят при l35 С, а. инициироввние реакции при 165 С.

Полимерный продукт, выделенный диали. эом, содержал 0,69 вес.Ф азота, что было установлено титрованием перхлорной кислотой в смешанном растворителе уксусная кислота/толуол. Сноsa 0,0625 вес.Ф графт-сополимера дис. пергирует 0,4 вес.3 асфальтенов при

150 С. Основное сырье, содержащее присадки, аналогичные тем, что использовали в рецептуре В примера I имеющее вязкость 5,56<16 м./с при

98,89 С, требовало добавления

0,93 вес. 3 графт-полимера чтобы, иметь вязкость 15,06 10 4 /с при .

98,89 С.

П р и и е р 14. Повторяют пример 13, но температура растворения и первого добавления инициатора

140 вместо 135 С. Инициирование ре

9167 26

969167

Таблица

Показатели

Предлагаемые естные

j e

Ненасыщенность, мол.3

5,7 7,6 Содержание азота в полимере, вес.3 (по Кьельдалю) 0,22 0,19

0 33

20,0 20, 0

Загрузка 2-ВР,4

Введение 2-ВР, 4 о

10,0

1,64 1,42

2,46

Диспергирование асфальтенов 1, 3

0,0625

0 5 0 5

Данные колончатого фракционирования: привитой полимер, .. вес. 3

82 3

34,2 .29,8 активный полимер, вес.Ф %М

21,4 21,2

71,4

27

Сравнительные эксперименты.

Привитые сополимеры получают так, как описано в известном способе.

Сокращение "2-Вр" означает "2-винилпиридин". Сополимером с высоконенасыщенной изоолефин-многоолефиновой главной цепью макромолекулы является изобутиленизопреновый полимер. Приготовлены два образца полимера (А и B), их сравнивали .с образцом полимера (C), приготовленным по предлагаемому способу в примере получения каучукоподобного сополимера на основе приблизительно

50/50 hec./ этиленпропилена, в са-. новном не содержащего. ненась.щенных связей, Результаты приведены в табл. 5, методика испытания такая же, как описано. выше.

Данные табл. 5 показывают следую1 щие преимущества полимеров и способа получения их в качестве присадок к смазочным маслам для двигателей по сравнению с полимерами, согласно известному способу;

28 . а) по меньшей мере на 30 большее введение азота, хотя количество загру. жаемого 2-винилпиридина примерно вдвое меньше .(101 по сравнению с 204 з при получении полимерных образцов А и В); б) по меньшей мере на 754 большее введение 2-винилпиридина, хотя загружаемое его количество вдвое меньше; в) требуется только около 1/ 10 количества образца с (0,0625) для достижения такой же степени дисперсНости (асфальтены), какая достигнута с применением образцов А и В

r) данные колончатого фракционирования показывают, что количество привитого по предлагаемому способу сопо-. лимера в 2-3 раза больше, чем при получении образцов А или В;

20 - д) данные, полученные для смеси, подтверждают более высокую сгущающую способность образца С, так как менее половины количества полимера обеспечивает эквивалентный уровень вязкости при сохранении хорошей проч,ности на срез (i LDTP), 1 азцы привитого полимера

969161

Продолжение табл, 5 разцы привитого полимера

Показатели вестные

Предлагаемые

j в.

Данные смешения содержание полимера, обеспечива.ющего вязкость

15,0.10 м /с при 98,89ОС, вес.3

2,70 3,40

1,18

1DTP 3

23,0 9>4

23 3

Составитель О. Рокачевская

Редактор И. Николайчук Техред M.Tenep Корректор M .Äåì÷èê

Заказ 8214/83 Тираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета, СССР по делам изобретений и .открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. "/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

- В расчете на азот по Кьельдалю..

Содержание полимера, требующегося. для суспендирования 29 мг асфальтенового шлама, вео".3.

Общее количество полимера, обладающего диспергирующими свойствами, вес,3.

Потери вязкости вследствие разложения полимера.

Более высокие значения указывают мономера используют 2-винилпиридин. на то, что полимер разрезан на бо- 2-метил-5-винилпиридин,N-винилпирролее мелкие части, которые затем обес лидон или диметиламиноэтилметакрипечивают меньшую вязкость; но боль- р лат, а в качестве углеводородного шую прочность на сдвиговые усилия. полимера- этиленпропиленовый сополимер ( этиленпропилендиеновый сополимер или полиэтилен низкой плотности, при этом

Формула изобретения !углеводородный полимер растворяют в органическом растворителе, затем в

Способ получения привитых сополи- полученный раствор добавляют азотмеров путем сополимерцзации азотсо содержащий винильный мономер, сводержащего винильного мономера с угле- боднорадикальный инициатор при темпеводородным полимером s органическом ратуре на 25-60 С ниже температуры растворителе в присутствии радикаль его разложения, смесь гомогенизируного инициатора при нагревании, о т- ют и повышают температуру до темпел и ч а ю шийся тем, что, с це- . ратуры разложения инициатора. лью повышения эффективности привитых Источники информации, сополимеров при использовании их в принятые во внимание при экспертизе качестве целевых добавок к маслам, в . 1. Патент США Н 2838456, качестве азотсодержащего винильного кл. 252-50, 1958 (прототип). !