Катализатор для диспропорционирования непредельных углеводородов
ОП ИСАЙИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскии
Социалистическми
Республик м97890? (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) За влево 18.07.80 (21) 2959155/23-04. с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 07.12.82. Бюллетень № 45
Дата опубликования описания 07.12.82
{53)M. Кл.
В 01 J 23/16 Ъоударстееиный комитет
СССР оо делан изобретений и открытий (58) УД К 66,097..3 (088.8) 10. Н. Усов, E. В. Скворцова, Э. B. Плетнева и Л. И. Леонова (72) Авторы изобретения
Научно-исследовательский институт химии
Саратовского ордена Tpynoaoro Красного
Знамени государственного университета им. H. Г. Чернышевского (7! ) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДИСПРОПОРБИОНИРОВАНИЯ
НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
Изобретение относится к области производства катализаторов для диспропорционирования непредельных углеводородов.
Известен катализатор для диспропорци онирования непредельных углеводородов, содержащий соединение рения, или вольфрама, или молибдена на окиси алюминия (1), Ближайшим к изобретению является катализатор для диспропорционирования непредельных углеводородов, содержащий триоксид вольфрама и оксид алюминия(2
Недостатком этого катализатора явля-1
15 ется его невысокая активность и селективность. Так, максимальная глубина диспропорционирования пропилена достигается в присутствии этого катализатора при 375 С и составляет 20%. При этом 20 селективность процесса не превышает
80% в силу протекания вторичных реакций собразованием пентенов,,гексенов и предельных углеводородов С2-Сс, 2
Белью изобретения является повышение активности и селективности катализатора.
Бель достигается тем, что катализатор, включающий триоксид вольфрама и оксид алюминия, содержит дополнительно гептаоксид рения при следующем содержании компонентов, вес.%:
Гептаоксид рения 0,5-5,0
Триоксид вольфрама 7,0-12,0
Оксид алюминия Остальное
Отличительным признаком изобретения является то, что катализатор дополнительно содержит гептаоксид рения при вышеуказанном содержании компонентов в катализаторе.
Катализатор для диспропорционирования непредельных углеводородов готовят методом последовательной пропитки носителя-окиси алюминия водными растворами соответствующих солей вольфрама и рения с последующим разложением их в токе осушенного воздуха до высших окислов.
978907
Изобр<:.Тение илл11>стрируется следуюизими примерами.
П з и м е р 1, 20 г гранулированнс)й окиси алк)31иния (размер I pQИ5»л 1—
5 1.1М), предварительно прокаленной в течение:4---6 ч при 550-600 С, прогситыва-; ют 1)жиым pQcTBOpof< вольфрамовокислОГО ам-»fonèn) со ер)ка1цим ° 2,593 ())f j- ) % О
)<6Н,О р, те»)дн»Исi (2 Ч j олу<1ЕНН »К) MQC су выпарива)от досуха на водяной Оане, 1п
c)-)нар при 100-) 2-0 O B течение 2 ч и
fIp0f<а„-,;«рают в мущельп<зи печи 2»f дл11 разложения вольфрамовокислого амм1)ния до 3)"р(КОкиси BOEIIII;pQMQ.
1МН„,,1 а „.6КО--- 7@а,.+9Н,С!+6ЫНЗ.
За; м:on}»че, И1ук) массу пропитывают в 1 еч<ч) fe 1 2.."24 ч В1)дным pQct+opo <1
1)Р " ", e Ð, З <11) <-ЛО Го а»ММ011И и С)ЗДРP)) * . ) -< О 1). г ) )! ., ЯеОд, В зО мл ВОДЫ ПОсле вы; -»и))» еа)<) г HQ BolLIHok б)ане goc)» в т:-. -:ен fe . :. ч» Под 0TCBëeííf-..fé таким 06» разом кат;..3)1изат<«)р заг1)у)i <)P>&f6 н:H c Te) )1агр< "<-- в токе сухого воз уха (со сксО<".ii.iI0 100 С в .1 чj D,o 450-5000С и )и этой те;,1)зературе продувают каталнза 1 ))o B ) <) ение 4 ) ч дО пОлнОГО pGG QQ л<))ке)11)я р;-.1л»евокисл0Г0 аммония до семиОК;)С):: Р,ЗН)1Я )).И, ЯВО -- -- )В„О, - )Mij,+ 11, I}, 1 Приготовленный таким образом катализатор «1ля лиcffj)offopUHGHffpoBQHHB не 1ЦЗЕДЕ<1ЬЧЫХ У1 ЛЕВОДОРОДОВ СОДЕР)КИ Т ОКИС )1Ь1 Р»Г))1ЬФ1)аМа И РЕ)1ИЧ На ОКИСИ ал10+ИНИЯ )10 и пмво т следуюгций состав Becß" ф 0 ) 0,0; Ре„01 0.5; Л0 О, — остальное. Активность данного образца изучают р -.акци)1 диспропopffHo«ироваHH»я па В лабораторной установке с ФарфороBf,fM или стеклянным (из молибденового 45 или HBQp«eBoro стекла) реактором, загрузку катализатора варьируют от 2 до а 10 см". Катализатор перед опытом актиВиру)01 2-4 ч B токе сухого воздуха при 500 f.- c последующей продувкой в течение 30 мин и охла)кдением до температуры опыта в токе сухого инертного газа (азот, гелий, аргон). После опыта катализатор продувают В течение 30 мин ийертным газом с последуюшим постепен- ным добавлением воздуха и затем регенерируют катализатор в течение 2 ч сухим всздухом при температуре 500"С. ф Условия и результаты экспериментов до диспропорц11онирования пропилена в присутствии этого образца представлены в табл. 1. Пример 2. 20 г активированной окиси алюмичия пропитывают в течение 12 ч водным раствором Вольфрамовокисло1 0 GMMQHHff (2,593 ()) Н ), % „О< х 6Í>0 в дистиллированной воде) и повторяют все операции по методике, аналогично приведенной В примере 1, Затем полученнуиз массу пропитывают водным раствором рениевокислого аммония в течение 12 ч из расчета 0,202 Г соли в дистиллированной воде с повторением тех операций, которые описаны в табл. 1, Приготовленный катализатор содержит вес.%: %0 10,0", Re20-, 1,0 на окиси ал10миния. Активность данного Образца испытана также B лабораторной установке проточного типа. Условия в результате экспериментов представлены В таб)1. 1. I I p и м е р 3. 20 г активированной окиси ачюминия пропитывают водным растВором ВольфрамовокислОГО аммония, co— держапвим 2,593 г (NII+)„.Ф,О, .6Н О по методике, описанной B примере 1.0перации су 1)хки и прО кали вани я аналОГичньх проводимым в примере 1. Полученную MGccy пропитывают водным рас твором рениевокислого аммония, содержашим 1,003 г AH< He0+ и повторя1от Опе1)ации по метолике примера 1. Приготовленный таким Образом катализатор содержит на окиси ал10миния следуюгцие КОмпОненты, Вес, о . %f0> 10,0; Г1е,.„О 5,0; AI) Π— остальНОЕ. Условия и результаты испытания активности данного катализатора представлены в табл. 1. Пример 4. 20 г активированной окиси алюминия пропитывают воднь1м растВор0М вочьфрамовокислОГО аммония) со держашим 1,8151 г (NH<}f Ю 0, 6Н О и повторяют операции сушки и прокаливания, аналогичные описанным в примерах13, Затем пропитывают полученную массу водным раствором рениевокислого аммо ния, содержащим 0,202 г М Н ReO в течение 12 ч. Полученную катализаторHjiIo массу Обрабатывают ПО метОдике, описанной в примерах 1-3. Приготовлен1ц1й катализатор 4 содержит на окиси алюминия следузоц1ие компоненты, Bec.)<)". Re 0-, 1,0; Ф О > 7,0. Экспериментальные данные по испытанию каталитической активности образца 4 приведены в таб)1.1. Таблица 1 Диспропорционирование пропилена на катализаторах 1 0,5 10,0 100 3,7: 9,6 200 80 11 1 0,1 1,2 52 4,3 6,0 4,9 8,9 7,9 1,2 0.,1 14,5 17,0 180 286 149 134 250 8,0 4,2 3,6 0,2 8,0 12,0 11,0 . 6,0 4,7 0,3 0,2 1,2 20,0 16,2 8,8 7,2 10 100 . 50 30 368 180 188 - 10 6 5 393 196 194 03 . 10 20,5 20,4 0,5 1,0 9,5 41,4 5 97 8907 4 Пример 5. 20 г окиси алюминия готовленный катализатор 7 содержит пропитывают последовательно водными 1 вес.% Бе 0 на окиси алюминия, растворами вольфрамовокислого аммония Условия и результаты опытов по дис(3,1116 r) и рениевокислого аммония пропорционированию пропилена в присуг(0,202 г) по методике, описанной в при- g cTs Пример 7 (дпя сравнения). 20 г Активность и селективность окисных активированной окиси алюминия пропиты- вольфрамовых рениевых и смещенных вают водным раствором рениевокислого 2$ вольфраморениевых катализаторов в реаКаммония, содержащим 0,202 г. Получен- оп диспропорционирования пропилена в ную массу подвергают ойерациям, анало- оптимальных условиях представлены в гичным описанным в примерах 1-6. При- табл. 978907 Пройолжение табл, 1 100 15 290 154 133 03 2,7 37,0 1 9,4 17,3 - 0,3 6,1 41,6 2 1 6 19,6 0 3 l 52 425 231 190 1,2 0,4 150 1,5 37,2 1,2 20,0 17,0 0,2 5„8 43,0 22,2 20,0 0,7 15,4 46,1 25,1 20,0 0,9 90 86 0>1 10 17,7 10 0 50 3,4 6,7 12,0 20,6 75 3,4 6,4 . 28,0 142 137 0,1 1,0 37,8 20 8 16,9 0,1 386 213 173 01 1,0 20,4 10,4 10,0 сл 1,0 37,7 18,8 18 7 0,2 1,0 9,7 40,0 21,0 18,9 О, 1 43,8 24,8 18,5 0,4 14,8 23,8 10 70 150 20 307 158 145 04 6,6 42,3 21,9 18 7 0,7 7 >7 44,8 22„8 20,9 1,0 1,0 10,0 44,2 23,8 19,4 1,1 . 1,1 22,9 44 7 23,9 19 7 1,1 70 150 100 292 158 130 04 1,2 1,0 12,8 23,0 100 3,0 26,2 13,1 13,0 0,1 1,0 271 142 127 02 11 307 162 144 02 1 1 210 105 101 04 10 978907 Продолжение табл. 1 15,0 32,0 18,1 13,2 0,7 1,2 200 160 348 197 147 04 13 250 16,0 36,3 19,8 16,0 0,5 1,2 100 16,0 25,2 13,7 10,9 0,6 1,2 5 1,0 12,0 75 13;8 23,5 12,3 10,6 0,6 1,1 100 15,2 26,8 14,6 11,5 0,7 1,2 150 16 2 30 0 16 5 12 8 0 7 1 2 200 156 35)0 183 161 06 1 1 250 150 324 177 14 1 06 1 2 150 160 76 40 35 01 11 6 1,0 200 15,6 9,8 5,4 4,3 0,1 1,2 67 56 04 l l 250 15,2 12,7 10,0 100 16,0 09 01 08 1,8 14,0 16,3 5,3 3,8 3,0 0,8 22,8 19,9 6,4 400" 6,0 1 4,0 3,2 В контактном газе - остальное: этан, продан, олефины 275 148 73 350" 60 14 6 3,5 2,0 1,8 0,9 45 44 20 07 4,2 3,7 0,8 Ф 29 18 07 978907 Покаэатели диспропорпионирования пропилеиа на обраэцих 1-7 в оптимальных условичх Об. (с2 Н 3 fdic н) ра эед, Кз 1 0,5 10,0 200 18,0 14,9 71,4 0,3 13, l 28,5 1,1 1,0 1,2 65,0 0,6 "- 6,1 3 5,0 801 37 -,=. 199 0,8 873 04 56 12? 250 152 67 %. В контактном гаэе - остальное: этан, пропан, олефин изобре тени я «ген таоксчд рения Триоксид вольфрама Оксид алюминия 0,05-5,0 7,0- 12,0 Ос таль н ое Составитель Е, Джуринская Редактор О. 10ркова Техред Е. Харитончик Корректор О„Билак Закаэ 9449/10 Тираж 583, Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам иэобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент „г„Ужгород, ул, Проектная, 4 2 10 100 150 58 222 3 5,0 10,0 100 16 8 21,0 4 1,,0 7,0 250 16,0 1Г,8 5 10 120 200 156 183 6 = 100 350 23 0 64 Катализатор для диспропорционирования ненредельных углеводородов, включающий триоксид вольфрама и оксид алюминия, о т zf и ч à to j)T и и с я тем, что, с делью повышения активности и селективнос ти )а тализа тора р он дополни тель но содержит гептаоксид рения при следующем соотношении компонентов, вес.%: 570 08 200 430 580 01 209 420 63,7 0,5 16,0 36,3 Источники информации, принятые во внимание при эксдертиэе 1. Патент Англии М 1106016, кл. С 5 Е опублик, 1968. 2, Патент США М 3261879, кл. 260-683, опублик. 1966 (прототип).
