Изобретение относится к физико- химии полимеров, а точнее, к исследованию и анализу физико-химических свойств полиамидокислот -(ПАК) методом жидкостной хроматографии, и может быть использовано для контроля молекулярно-массового распределения, средних молекулярных масс

ПАК и для фракционйрования по молекулярным массам ПАК в ходе лаборатор- о ного или промышленного получения полиимидов.

Известен способ жидкостной хроматографии- ПАК в потоке жидкой фазы. При этом жидкая фаза включает полярный растворитвль, в котором растворена неорганическая кислота, сильнополярный сорастворитель и галогенид, причем полярный растворитель выбирают из группы, состоящей из аимезо тилформамида (ДМФ), диметилацетамида, диметилсульфоксида, гексаметил-фоафата триамида; полярный сорастворитель выбирают из ряда, включаю"

2 щего воду, тетрагидрофуран и форма" мид. В качестве неорганической кис-. лоты берут НСт. или HBr, в качестве галогенидов .используют соли, растворяющиеся в полярном апротонном растворителе, выбранные из ряда L,1CC, Li8r и четвертичная соль аммония.

Таким образом, подвижная фаза представляет собой раствор, включающий апротонный полярный растворитель, неорганическую кислоту в кон- центрации 0,05-0,001 М, полярный сорастворитель в концентрации О,10,001 М и.галогенид в концентрации

0,о5-î,001 и С1 3.

Недостатком известного способа яв- ляется необходимость введения в, состав подвижной фазы сильных неорганических кислот, являющихся коррозионно-активными в отношении материала колонок и жидкостных коммуникаций хроматографов, выполненных из нержавеющей стали. В результате коррози980 4

Устранение нестабильности жидкой фазы благодаря введению органических кислот и исключению ТГФ, образу» ющего перекиси, приводит к стаби" лизации нулевой линии, что позволяет избежать больших погрешностей при обсчете хроматограмм. Кроме того, повышается эффективность всей установки в целом, поскольку устраняет10 ся необходимость тщательной промывки всей системы свежеприготовленнымэлюентом, а также увеличиваются сроки хранения жидкой фазы.

Короззионное действие жидкой фа-

)5 зы исследовали по следующей методике.

Взвешенную с точностью до 10 r трубку из нержавеющей стали марки

Х18 Н9Т (материал, используемый для коммуникаций жидкостного хроматогра

2g фа) помещали в изучаемую жидкую фазу и оставляли на 150 ч при комнатной температуре. Затем трубку тщательно промывали дистиллированной водой, высушивали и взвешивали с той д же точностью. Окраску раствора определяли визуально.

Для изучения|-коррозии аппаратуры были выбраны такие составы жидкой фазы, которые содержат максимальные концентрации используемых кислот, которые, как можно ожидать, являются коррозионно-активными компонентами. Данные по коррозии аппаратуры под действием жидкой фазы различного состава по сравнению с известным спосо35 бом приведены в таблице.

Состав жидкой фазы

Окраска через

150 ч

Потеря массы образца нержавеющей стали, 3

Пример, Ф

ДМФ+0,04 LiBt+0.05 М

НС1 (соответствующий прототип) ДИФ+0,04 М 1 >Вг+0,0 1 И

ЙСООН

С едва заметной желтизной

0,01

ДМФ+0,04 М LiBr+0,1 М (СООН)

ДИФ+0,04 М LiBr

Бесцветная

-Q,01

0,01

Пример 1. Для жидкостной хро- >5 матографии готовили три 0,13-ных раствора flAK, полученной поликонденсацией 4,4 "диаминодифенилового

3 99 онных процессов нарушается стабиль ность жидкой Фазы.

Целью изобретения является повышение стабильности жидкой фазы и снижение коррозии аппаратуры, Поставленная цель достигается тем, что согласно способу жидкостной хроматографии полиамидокислот в потоке подвижной фазы,. состоящей из апротонного полярного растворителя, содержащего кислоту и галогенид щелочного металла, с последующим детектированием разделенных компонентов на выходе колонки, в качестве кислоты в апротонном растворителе используют органическую кислоту; выбранную из ряда, включающего щавелевую и муравьиную кислоты с концентрацией 0,003-0,1 И, а галогенид берут с концентрацией 0,02-0,1 М.

Снижение коррозии аппаратуры и стабилизация жидкой фазы осуществляются за счет исключения из состава фазы сильных неорганических кислот, являющихся коррозионноактивными при комнатной температуре в отношении тех элементов хроматографических колонок, которые выполнены из нержавеющей стали. В результате коррозионных процессов в состав фазы переходили образующиеся за счет коррозии соли никеля, железа и других металлов, способствующие деструкции органического растворителя и де- полимеризации хроматографируемых полиамидокислот.

Интенсивножелто"зеленая 1,46 эфира и пиромеллитового диангидрида (flAK ПИ): в ДИФ, ДМФ+0,05 И HCl u

ДМФ+О, i и НС00Н и оставляли на ночь при комнатной температуре, Затем

80 6

Стабильность используемой жидкой фазы позволяет устранить необходимость тщательной промывки всей системы свежеприготовленным злюентом, качество разделения при этом не ухудшается, нулевая линия стабильна.

Выбранные концентрации галогенида (0,03-0,05 М) и органических кислот (0,005-0„1 М) являются оптимальными, так как при уменьшении концентрации галогенида до 0,02 М элюционная кри. вая ПАК смещается в сторону уменьшения удерживаемых объемов, при уменьшении концентрации органических кислот {щавелевой кислоты до 0,001 М, муравьиной кислоты до 0,02 И) элюционная кривая ПАК смещается в сторону увеличения удерживаемых объемов, Формула изобретения

Составигель А.Чеснокова

Редактор И.Николайчук Техред И. Гайду Корректор Е- Рошко

Заказ 630/28 Тираж 871 Подписное

8НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", r. Ужгород„ ул. Проектная, 4

5 9949 проводили жидкостную хроматографию в элюенте состава; ДМФ+0,04 М L18r+

+0,003 М (CODH)g .

Хроматографию проводили на микроколоночном хроматографе МСФП-3 Ho" восибирского Института органической химии Сибирского отаеления АН СССР со спектрофотометрическим детекто- ром с объемом кюветы 1 мкл.

Использовали фторопластовую колон в ку с внутренним .диаметром 0,6 мм, длиной 250 мм, заполненную смесью сорбентов: Лихросфер Si - l00 и SI

1000 ("Мерк"), скорость элюента

2,3 мкл/мин, объем пробы 0,20 мкл.

Детектирование проводипи при 3 =290 нм.

Элюционные кривые ПАК ПМ совпадают, что свидетеЛьствует о том, что в предложенных жидких фазах не происходит дополнительной деструкции ПАК ПМ щ: по сравнению с чистыми ДМФ и ДМФ с добавкой неорганических кислот.

П р. и м е р 2. Жидкостную хроматографию раствора ПАК ПМ (концентрация пробы 1 мг/мл) проводили в элюенте, 2 содержащем диметилформамид с добавками 0,1 М муравьиной. кислоты и

О;02 М бромистого лития. Условия разделения аналогичны описанным в примере 1. зо

Использование жидкой фазы хранившейся в холодильнике в течение 15 недель, не ухудшает качества разделения.

Пример 3. Жидкостную хроматографию раствора ПАК ПМ (концентрация пробы 1 мг/мл) проводили в элюенте, содержащем диметипформамид с добав" ками 0,005 М щавелевой кислоты и

0,1 М бромистого лития. Условия раз-. деления аналогичны описанным в при" иере 1.

Способ жидкостной хроматографии полиамидокислот в потоке подвижной фазы, состоящей из апротонного полярного растворителя, содержащего кислоту и галогенид щелочного металла, с последующим детектированием разделенHbIx компонентов на выходе колонки, отличающийся тем, что, с целью стабилизации жидкой фазы и снижения коррозии аппаратуры, в качестве кислоты используют органическую кислоту, выбранную из ряда, включающего щавелевую и муравьиную кислоты с концентрацией 0,003-0,1 М, а га.логенид берут с концентрацией 0,020,1 М.

Источники- информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР и 495604, кл. 6 01 К 31/08, 1945 (прототип).

Способ жидкостной хроматографии полиамидокислот

Колонка для жидкостной хроматографии // 994978

Прибор для анализа аммиачно-воздушной смеси // 994977

Детектор по теплопроводности для газовой хроматографии // 991295

Концентрирующее устройство для газового хроматографа // 989475

Способ газохроматографического анализа смеси углеводородов // 989474

Способ газохроматографического разделения и анализа смеси углеводородов // 989473

Устройство для количественного детектирования в плоскостной хроматографии // 987516

Капиллярная колонка для хроматографии и способ ее изготовления // 987515

Способ выделения со @ из карбонатов для изотопного анализа // 987452

Способ определения серебра в рудах и технологических объектах // 2110063

Способ определения несимметричного диметилгидразина // 2111486

Способ определения несимметричного диметилгидразина, гидразина и нитрит-иона в воде // 2112236

Изобретение относится к анализу компонентов ракетных топлив, а именно к определению несимметричного диметилгидразина (НДМГ), гидразина и тетраоксида азота (контроль по нитрит-иону) в природных водах, при выявлении границ аварийных проливов и ликвидации их последствий

Способ определения несимметричного диметилгидразина в почве // 2114428

Изобретение относится к аналитическому контролю окружающей среды на содержание компонентов ракетных топлив, обладающих токсичными свойствами, а именно к определению несимметричного диметилгидразина (НДМГ) в почве

Способ определения монохлорфенолов в водных средах // 2142627

Способ определения концентрации паров анилина в воздухе рабочей зоны // 2155333

Изобретение относится к аналитической химии органических соединений и может быть применено при определении концентрации паров анилина в газовых выбросах промышленных предприятий

Способ определения фенола в присутствии гваякола в водных растворах // 2155957

Способ раздельного определения фенола и гваякола в водных растворах // 2157522

Способ определения кремния // 2157523

Способ раздельного определения в воде - хлорвинилдихлорарсина на уровне пдк и -хлорвиниларсоновой кислоты // 2163016

Изобретение относится к области анализа, конкретно к области анализа небиологических материалов физическими и химическими методами