Способ получения диалкиларсенида лития
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (> Союз Советских Социалистических Республик (е1) Дополнительное к авт. сеид-ву(22) Заявлено 180380 (21) 2896345/23-04 (53) М.ggl 3 С 07 т 9/72 с присоединением заявки Нов (23) ПриоритетГосударствеииый комитет СССР ио делам изобретеиий и открытий Опубликовано 23.0283. Бюллетень No 7 Дата опубликования описания 2 0233 tß. s) УДК 547.253. .4+547.242. .07(088.8) (72) Авторы изобретения Б.Д. Чернокальский, Р.Г. Мифтахова, Ф.P. и Л.С. Камаева Казанский ордена Трудового Красного. Знаме химико-технологический институт им. С.И. (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАРСЕНИДА ЛИТИЯ Изобретение относится к способу получения органических производных лития, а именно к способу получения диалкиларсенида лития общей формулы 8 AsLi 2 г,це R - C Н или С<В>, которые используют в качестве промежуточных продуктов для синтеза комплексообразующих ионнтов. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения диалкиларсенида лития, например, диэтиларсенида лития, юоторый заклю.чается в том, что диэтилгалоидарсин подвергают взаимодействию с металлическим литием при мольном-соотношении 1,0:0,7ь в среде тетрагидрофурана (ТГФ) при температуре -10 С в атмосфере аргона. Выход около 5Ъ 1(, Недостаток известного способа низкий выход целевого продукта. Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения диалкиларсенида лития общей формулы (l) путем взаимодействия соответствующего диалкилгалоидарсина с метштлическим литием в среде ТГФ s атмосфере аргона, процесс проводят при .мольном соотношении реагентов 1:(2,0-2,1) и при 19-21 С. П р.и м .е р 1. В трехгорлую кол-.. бу, снабженную мешалкой, термометроМ, 1р обратным холодильником, капельной воронкой, приливают 50 мл ТГФ, засыпают 0,7 г (0,1 г-ат) лития. В течение 5 мин при перемешивании в атмосфере аргона прикапывают 13,44 г i0,0б моль) дибутилбромарсина. После прикапывания реакционную смесь перемешивают прн 19-21 С. Через каждый. час отбирают пробу для титрования. (С4Н9)2Ак Вг + 2L i 20 — +(С Н } AsLt + LiBr Добавляют 45 мл воды. Образующийся по реакции (С. Ну) Аз(.(+ НОН т +ЕВОН + (С4Н9)2АвН гидрат окиси лития оттитровывают 1 н. раствором соляной кислоты. Пример 2. Проводят в условиях примера 1. Взята в реакцию ди998466 зтилбромарсина (C< Q )g A s B r 10, 64 г (0,05 моль), лития 0,7 r (0,1 г-ат) Пример 3. Проводят в условиях примера 1. Взято в реакцию диэтилхлорарсииа (С Н.)д АвС1 10,44 r (0,062 моль), лития 0,87 г (0,124 r-ат). If p и м е р 4. Проводят в условиях примера 1. Взято в реакцию ди-. этилиодарсина (C Пример 5. Проводят в условиях примера 1. Взято в реакцию дибутилхлорарсина (С Н ) AdC1 4,62 г (0,021 моль), лития 0,28 г 15 (0,042 г-ат). Пример б. Взято в реакцию дибутилидарсина (C4Hy) AsJ 7,5 r (0,024 моль), лития 0,33 r (0,048 г-ат) . 20 Данные о выходе диалкиларсенида лития в зависимости от времени реакции при 10 и 19-21 С по примерам 1-6 приведены в табл. 1 и 2, соответственно. 25 Пример 7. В условиях примера 1 используют 50 мл ТГФ; 0,75 г (0,11 r-ат) лития и 13,44 r дибутилбромарсина. Данные выхода представлены в таблице 3. Мольное соотношение A1Kg As Га1:ТГФ равно 0,05:0,7 f ãäå Га1 — галоид С1, В r, J ) .. Пример 8. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, капельной .воронкой с отводом для аргона приливают 100 мл ТГФ, затем засыпают 1, 4 г (О, 21 r-a T. ) металлического лития, нарезанногО скальпелем в токе аргона в виде тонких пластин. В те-. чение 15 мин при перемешивании в атмосфере аргона прикапывают 20,96 r (О 1 моль) дибутилбромарсина при20 С. После прикапывания реакционную массу перемешивают при 20 С в течение 7 ч. Затем к полученному раствору дибутиларсенида лития прикапывают 13,64 г (0,1 моль) бромистого бутила. После получасового перемешивания реакционную смесь кипятят при температуре кипения ТГФ. Далее в колбу приливают 80 мл диэтилового эфира и 100 мл воды. Органический слой отделяют от водного и сушат над хлористым кальцием. Вакуум-перегонкой получают 22 r (62,6%) трибутиларсина с т.кип. 134-135"С (20 мм рт.ст) и > — 1,4744. Выход согласуется с .о данными, приведенными в табл. 2. Пример 8 (сравнительный). В трехгорлую колбу, снабженную ме- . шалкой, термометром, обратным холодильником, капельной воронкой, приливают 25 мл ТГФ, засыпают 0,35 г лития (0,05 г-ат). В течение 5 мин при перемешивании в атмосфере аргона прикапывают 5,37 г (0,038 моль) диэтилхлорарсина в 25 мл ТГФ. После прикапывания реакционную массу пере. мешивают при 19-21"С. Через каждый час отбирают пробу в стакан для титрования. Процесс протекает следуюшим образом: 1. (СдН9 ) AsC1 + 2Li — (C4H ) AsL i + б С! 2. (С4 Н9) AsLi + НОН вЂ” )(С Н ) РьН + LiOH, Гидрат окиси лития оттитровывают 0,1 н. раствором НС1. В течение 1-4 ч не обнар;жено образования диэтиларсенида лития. Через б ч выход диэтиларсенида лития достиг 4,9Ъ (0,26 г). 9984бб 00 W M Ctt M 3О 3СЪ Е Ь СЧ СЧ О 1 ЕЪ СЧ с. с с с с с с с О Н 4 W W W СЧ tO . с Ъ с с ° 1 сЧ г4 СЧ ф О. ОЪ а с с с .с с 3 tA 3 СЧ СЧ РЪ Р Ъ «Р «Ф о а СЪ 3. с с СЧ 3«Ъ «.4 СЧ 33Ъ с с IA lA «3 с с CO ф 33Ъ 0Ъ ф «1 с \О С«3 с"ъ «Ф 0 ъ СЧ с с РЪ lA СЧ с Ъ M a О СС3 «3 Сп 4 О с Ъ Ю 1 1» СО CO с с с с с с с с О О О О О О О «3 гЧ ОЪ СЧ tO 00 с с с с О СЧ 1» И СЧ СЧ СЧ С Ъ аА с с 33Ъ «-3,-1 ОЪ Ю «4 О 3Ч РЪ «Ф 00 СО 3» CO СЧ tO С C) Ю с » с с с с с с C) «-4 «-3 СЧ Ctt СЧ M РЪ tA Ctt СЧ Ю СП 3» ф M с с с с с с с с tA CO Ch tO СЧ Ф О\ О «-4 СЧ СЧ 3«Ъ «1 «Ф . «3 ЧЭ ОЪ 3 О ИЪ Ч Н «-1 СЧ С Ъ ССЪ CO «-1 СЧ с с с с с с с СЧ СЧ СЧ С«3 СЧ 3«Ъ РЪ СЪ О О с с -4 (Ч tA 1» M с с с О с0 «4 сч сч с ъ «4 CO с с СЧ . СЧ 3«Ъ РЪ tA ..1 tA с с «-3 СЧ В W CO 00 О СЧ M 00 с с с с с с с с с О ° Ol tA M tA tO О 1» CO (Ч сЧ с«) .Ф «Ф «Ф «1 «Ф «3 «-1 СЧ РЪ «Р lA О С» CO О\ «1 «1 с 1» с Г Ъ % 1 с Ъ с 00 с» О с,с Ъ lA с Ct3 о CO с с Ъ CO с"3 с «I с0 «4 с tA сЧ с «3 " 4 C) с tl % 4 с «Ф M с СО «1 с Ъ сч с «Ф 9984бб I 1 1 i мР (л 1 Ю lO 1 с CO СО lO (л с ((3 D с 1О lA .00 с РЪ 00. РЪ (с с (Ч (О РЪ РЪ с с (Ч СО CO CO 00 I г Ъ Оъ (О О с с о . (ОЪ (Ч с %-4 ч"((ОЪ ("Ъ с с (Ч РЪ РЪ Ю с Р« Ф Ф с гч I D 1 о (Ч СО (О ( с с «Р Ф Ю а (Ч с с, с (Ч РЪ «3 (Ч с (г) 1-(% (с оЪ РЪ СО с Ф ((Ъ (Ч с с гЧ 00 РЪ (О а РЪ с с lA СО 3= 3 ЧР (Ч « с РЪ «й СО СО СО с (л CO (Ч с (О 1 1 I «3 3. (Ч «3 с с (Ч «И а о lA 3-с с «Ф Ф. РЪ с Ю РЪ с 1-Ф о о о с с lA lA lA РЪ с 0Ъ 3 СО (О ((Ъ (Ч ч Ч с с с с с ((Ъ с-(((Ч «Ф . О. (Л ((Ъ l6 I а -Ъ l I 0 1 « 1 (.3 с. .1 I 333 I гб (О I 9 м З ((1 13I 1 А 1 Ф 1 Ц о 1и I 1 1 т I I а 1 %с In I (.3 333 Ц g о 1 (33 I (II. I М I й 1 ((3 1 Р I (1l 1 Ц о I u (I 1 «3 (Ч (Ч «3 О\ 00 W D (» ОЪ О а (Ч (O 3 РЪ с с с с с с с с о.Ch (Ч «Ф (Ч (D а-(ОЪ с с с с с с с с ((Ъ e (Ъ Г Ъ Î Е Н (Ч О О (3 3 а 3 3 СО В (О О О СО 3 СО (Н с L с с с О ((Ч г Ъ (Л (О (О СО 0 СО W (A (Л РЪ 00 с с с с с с с с с ОЪ e (O О (Ч О (Ч РЪ (Ч Г Ъ РЪ «У Ф 1О (CO lA W РЪ Ch (О lO . СО (Ч 0Ъ ГЧ (Ч lA (A A г Ъ f D Ф \ с с с с с, с с с т-((Ч РЪ РЪ «3 «3 «3 (A ((Ъ 1 со (A «3 Ръ «3 Ръ г ъ (1 с с . с с с с с (с (Ч D «-(аЪ N СО % («-(РЪ lA lA lA lO lO 3 Ю «1 (Ч РЪ «Р lA EO W (O О\ «-3 998466 Таблица 3 ° и Выход дибутиларсенида лития Время реакции, ч 0 0 1,13 11,5 2,37 24,2 3,68 37,6 5,18 52,9 6,16 62,9 6,32 64,5 6,61 67,5 74,8 7,33 81,0 7,93 Формула изобретения Способ получения диалкнларсенида лития общей формулы R Д > Составитель Е. Шабарчин Техред A.Ач « .Х Тираж 385 ВНИИПИ Государственного Комитета СССР по делам изобретений и-открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 «Ю «« Филиал ППП "Патент", r. ужгород, ул. Проектная, 4 Корректор Н. Король Редактор Г. Беэвершенко Заказ 1067/43 Подписное где В - Су Н5 HJIH С@ Нр > путем взаимодействия соответствующего диалкилгалоидарсина с металлическим литием в среде тетрагидрофурана и .в атмосфере аргона, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, взаимодействие диалкилгалоидарсина с металлическим литием осуществляют при мольном соотношении 1,0:(2,0-2,1) при 19-21О С. Источники информации, принятые во внимание при зкспертизе 1. Авторское свидетельство СССР М 509609, кл. С 08 1 8/42, 1973 (прототип).
