Атейгпо- 4''

 

ОПИСАНИЕ 388976

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетскиз

Соггиалистическил

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

1 л. 12о, 26/01

Заявлено 29.Х1.1965 (№ 1040513/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 071

УД1 547.29 26 119.5 221-325.07 (088.8) Опубликовано 17.Х1.1966. Бюллетень ¹ 23

СПОСОБ ПОЛУЧ EH ИЯ Р-АЦИЛО1 СИЗТИЛТИОАРСЕИ ИТОВ

Найдено в %: As 18,1.

С22Н2гАзОз .

ЗО Вычислено в %: As 17,7.

Изобретение относится к области получения новых мышьякорганических соединений.

Предложен способ получения р-ацилоксиэтилтиоарсенитов общей формулы

К„Аз($с2н4ОАс)з и где и = 0 — 2, R— алкил, арил, Ac — анион органической кислоты.

Способ заключается в том, что соответствующие ангидриды или хлорангидриды мышьяковистых кислот подвергают взаимодействию с

Р-меркаптоэтиловыми эфирами карбоновых кислот. Процесс проводят при кипячении смеси реагентов в среде органического растворителя, например толуола. Вместо р-меркаптоэтиловых эфиров карбоновых кислот можно использовать полупродукты их синтеза.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве фунгицидов.

Пример 1. Получение дибутил-S (p ацетилоксиэтилтио) -арсенита.

Смесь 0,02 г моль дибутиларсинхлорида и

0,02 г моль р-меркаптоэтилацетата в 20 мл толуола кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота до прекращения выделения хлористого водорода (4 — 5 час). Растворитель отгоняют в вакууме, в остатке получают поодукт, для которого Ilo 1,5049; d4 1,1291;

MRo найдено 80,8; вычислено 80,7.

Найдено в %: As 24,47.

Сг2Н „-AsO S.

Вычислено в%: As 24,35.

Пример 2. Получение фенил-бис-S,S-(рацетилоксиэтилдитио) -арсенита.

Смесь 0,02 г моль фениларсиноксида и

0,02 г мо,гь р-меркаптоэтилацетата в 30 м.г бензола кипятят в приборе Дина-Старка до прекращения выделения воды (2 — 3 час) .

Растворитель отгоняют в вакууме, в остатке

20 получают продукт, для которого: пп 1,5900;

10 20

b4 1,3744; МКо. найдено 95,8; вычислено

94,9.

Найдено в%: As 19,00.

С44НгоАз04S2.

Вычислено в %: As 19,23.

Пример 3. Получение дифенил р-феноксиацетоксиэтилтиоарсенита.

0,02 г лголь ангидрида дифениларсинистой кислоты и 0,04 г лголь феноксиуксусной кис26 лоты в 30 я.г толуола по каплям добавляют

0,04 г мо гь р-меркаптоэтанола и кипятят в приборе Дина-Старка до прекращения выделения воды (5 — 6 час). Растворнтель отгоняют в вакууме, в остатке получают продукт, для которого и о 1,6260; d4 1,3271; МКо . найдено 117,2; вычислено 116,5.

188971 где п=Π— 2, R — алкил или арил, Ac — анион органической кислоты, отличающийся тем, что ангидриды или хлорангидриды мышьяковистых кислот подвергают взаимодействию с

)3-меркаптоэтиловыми эфирами карбоновых кислот или полупродуктами их синтеза при кипячении смеси реагентов в среде органического растворителя, например толуола.

Предмет изобретения

Таблица

Аз в о>о

Номер примера

"о,4 20

4 найдено вычислено

Формула

1,2771

1,3929

1,2238

1,3166

1,4686

1,4922 масло

1,5198 масло

Стекловидная масса

То же

1,5515 1,2968

1,5260

Стекловидная масса

То же

Составитель И. А. Спешилова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Бриккер Корректоры. Л. Е. Марисич и А. М. Смак

Заказ 3912i13 Тираж 750 Формат бум. 50;к,90 /з Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобрстений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

В описанных условиях получают другие вещества, свойства которых и данные анализа приведены в таблице.

Способ получения р-ацилоксиэтилтиоарсенитов общей формулы R„As(SC2H4OAc} „ (C4Hs) зАз$С >Н40С (О) СНзС1 (С4Нз)2AsSC>H40C (О) ССlз (СзНз) Аз$С>Н40С (О) СНз (СзНз) зАз$СзН40С (О) СНзС! . (СзНз) з4в$СзН40С (О) ССlз

С4НзАз($СзН40С (О) СНз)з

С4НяАз@СззН40(„(0) СНзС1)з

С НвАз($ зН4ЮС(0) СС1з)з

C4&J@As 4OC (О) СНзС1)з СзНзАз(. Г зН40С (О) ССlз)

„..44ззвД4 з,зН4Щ (О) СНз)з

As(SC H4OC (O) СН С1)з

As(S Í40Ñ (О) СС4)з (СзНз) зАБ$СзН40С (О) СНзОСзНзС!з — 2,4 (СзНз) зАз$СзН40С (О) СНзОСзНз (СНз) 2 — 3,5 (С4Нз) зАз$СзН40С (О) СНзОС4НзС 1з — 2,4 (C4H9) зАз$СзН40С (О) СНзОСзНз (СНз) 2 — 3,5

СзНзАз($С Н40С(0) СНзОСзНзС1з — 2,4)з

СзНзАз($СзН40С (О) СНзОСзНз (СНз) г — 3,5)з

1

3

1

1

3

3

3

1

3

1,5350

1,5235 т. пл. 168 С

1,6210

1,6180

1,5267

1,5452

1,5377

1,5950

1,5850

1,5921

1,5790

1,5633

21,9

18,2

21,6

19,6

16,6

20,3

17,1

13,0

16,3

12;5

17,4

14,0

10,1

14,7

16,0

16,9

17,5

10,5

11,9

21,6

17,9

21,8

20,0

17,0

20,0

17,7

13,3

17,1

13,1

17,5

14,2

9,8

15,2

16,7

16,1

18,0

11,1

12,4