Способ получения полиеновых кетонов

 

)Аб Класс 32р, 17иг

Ж l03776

С С С Р

ОПИСАНИЯ ИЗОЬ КтЯНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Г. И. Самохвалов, М. А. Миропольская и Н. А. Преобра

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЕНОВЫХ НЕТОНОВ

Заявлено 29 декабря 1955 г, за № 5252/452806 в Министерство промын1ленностк продовольственных товаров СССР

Предметом изобретения является сносов получения полпеповых кетопов с двумя сопряженнымп двойнымп связями, открывающий возможность полного синтеза псевдоионопа, псевдоирона, витамина, А, < -кзротина и других изопренопдов.

Способ позволяет получать полиеновьте кетоны из карбонильных соединений.

Особенность способа закл1очается в том, что псходныс карбоннльные сосдипения кондвнсируют с ацетиленом, воздействуют па получающийся при этом ацетиленовы<1 спирт дпкетоном, а полученный сложный эфир ацетоукеусной кислоты нагреванием подвергают изомеризации, при которой о<3разуются полиеновые кетоны.

Ниже приводятся примерь< синтеза и< евдоионона.

П р и и е р 1. Ацегилено131ш спирт

3,8-диметил-окта-вн-б-ин-1-ол-З получаяав т конденсацией изв< стного мст3<лгвптенона с ацстилснсо1 под влиянием металлического натрия в растворе жидкого аммиака. Выход составляет 75 — 80 I «.

Жидкость с температурой кипения 83—

84 при ь мм on. sés<ërn

),4622; сР, — 0,8861.

Н р и и о р 2. Сложный эф11р ац«",илеиового спирта с ацетоуксусной кислотой пол "1а10т раст13оренисч1 В 4 8 част<1

3,8-диметил-окта-ен-б-ин-1-ол-3 металллsrezoro натрия (0,01 части) <нриливанием при температуре 8 — 10 3,1 части свежеперегнанного дикетона. Перемешивают в течение трех часов при температуре

10 — 12, затем 16 часов при 17—

18О. Дооавляют 25 частей органического растворителя и 20 частей насыщенного раствора бикарбоната. Огделя1от органический слой, высушивают и упарива1от растворитель. Остаток перегоняют и вакууме, причем получают 5,35 части (72 о) основной фракции. Температура кипения 93 — 94 при 0,2 мм ост, давления; л„- " — 1,4665; d-"., — 0,9879. Найдено < С 71,42; Н 8,64. Вычислено

014Н О0,% C 71,$8:, Н 8,47.

П р и м ер 3. Нагревают 4,7 части полученногo Iso примеру 2 сложного эфира в токе азота при 150 — 190 в течение трех часов. Псрегопя1от вещество в вакууме. Основную фракцию получают с выходом 2,3 г (61о о). Ы<,идкость с характерным загшхом нссвдопонона. 1<..

<О

290 гп«. Es 930 2,4-13onllлгидразон с температурой план:и шя 134 — 136 .

° Найдено " Х 14,83. Вычислено

C H„0,,в<, % Х 15,05.

Лрвд<мет изобретения

Способ получения полпеновых кетонов

r двумя сопряжепн Iisn двойными свя3331ии, отличающийся тем, что для

<производства sx из кзроонильных сосдине1гий исходные карооннльные соединения конденсируют с ацетиленом, 1:о3де<<стьуют па полу роющийся при этом ацетиленовый спирт дикетоном, а полученный при этом сложный эфир ацетоукеусной кислоты подвергают изомеризация нагреванием.