Способ получения метилгептенона

 

Класс 23а, 6

Л" 95178

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Г. И. Самохвалов, M. A. )11иропольская, Л. и Н. A. Преображенский

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛГЕПТЕНОНА

Заявлено 17 апреля 1952 ",. )a . 4 2954)445388 в 1пн).ñòåðñòâî

rI))IHC:вой ))pol)hl(II))E. I)HOC()l (ССР

Опубликовано в «Б)оллстсне изобретений» X 2 аа )953 т.

Известно произво )ство метилге(1 генона из диметилаллибромида, полученного из изопрена путем присоединения бромистоводородной кислоты.

Прсдлагаемый cti(."o("„в отлнч пе от известного, позволяет получить метилгептсноп путем последовательного действия литийметпло)1 и трехбромисты vi фосфором па ме(нлви1I ИЛ К(. T0 I I.

Полученный продукт известным образом подвергяк т в присутствии этилата натрия конденсации с ацетоуксусным эфиром с последующим кетонным расщеплением до метилгептен она.

П р и м ер. 70 г (1 моль) метилвинилкетона и 60 мл эфирного раствора, содержащего 44 г (2 моля) литийметила, постепенно смешивают при охлаждении и продолжают перемешивание в течение одного часа.

В полученный раствор пропускают углекислый газ и медленно добавляют 40 л)л воды. Затем извлекают Ilo.лучившийся диметилвинилкарбинол, супгят f:т растворите,:1 ь.

Остаток рястворгпот в 200 мл легкого бснзи )а, охлаждя)ст до температуры 15, затем добавляют в него прк псрсмешивании 115 г трехбромистого фсс())оря и 100 м.) легкого оензп) а, причем температура остается

)гин(е 5. Пр)1 пропусканни углекислого гязя дают температуре повыситься до 15, потом выливя)от реякцп()1)нуи) ) tяссу t)9 лед и нзвлекякгв продукт э(11);)ро.,1.

;=)(1)ирпую вытяжку tpомывяют бикярбопатсм натрия, высушивают сульфатом натрия, растворитель упаривают, остаток перегоняют в вакууме. В результате получают 21,2 г (40%),цнметилаллибромида в виде бесцветной жидкости с температурой кипения 52 — 53,5 = при 60 мм остаточного давления.

Затем в 100 мг этансла растворяют 4,6 г металлического натрия и после охлаждения сразу вносят 26 г яцетоуксуснсго эфира. Реакционную смесь нагревают до кипения и,.при перемен)ивании- добавляют в нее в течение 30 минут 30» г полученного № 95178 зобретения, Отв. редактор И. В. Макаров

Стандартгиз. Поди. к печ. 8/П-1957 r, Объем 0,125 п. л. тира,к 3оп ц н

Гор. Алатырь, типография № 2 Министерства культуры Чувашской ACCP. 3ак 1О33 диметилаллибромида. После этого охлажденную реакционную массу фильтруют и упаривают спирт в вакууме.

К остатку добавляют 25 мл воды и

125 мл двухнормального раствора едкого патра. Продолжают перемешивание в течение одного часа, экстрагнруют неомылившуюся часть эфиром, а остаток подкисляют добавлением 30 мл разбавленной (1:2) серной кислоты.

Соединяют сосуд, в котором проходила реакция, с нисходящим холоf

Предмет и

Способ получения 4етилгептенона, отличающийся тем, что на митилвинилкетон последовательно действуют литийметилом и трехбромистым фосфором, а полученный продп;и-нико i и отгоняют "/; первоначального объема. Дистиллат состоит из двух слоев: верхний отделяют, а нижний экстрагируют эфиром. Объединенные вытяжки промывают растворо vi бикарбоната натрия, высушивают и отгоняют растворнтель.

Остаток перегоняют в вакууме и получают 12,7 — 12,9 г (50 — 51%) метилгептенона в виде жидкости с температурой кипения 53,5 — 55 при

6 мм остаточного давления. дукт известным способом подвергают в присутствии этилата натрия конденсации с ацетоуксусным эфиром с последующим расщеплением до метилгептенона.