Способ получения тиатрикарбоцианиновых красителей

 

Л |26206

Класс 22е, 57b, СССР

ОПИСАНИЕ. ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписные группы Л" М 108, 235

С. А. Хейфец, Н. Н. Свешников и Г. Ф, Курепина

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИАТРИКАРБОЦИАНИНОВЪ|Х

КРАС ИТЕЛ Ей

Заявлено 5 мая 1959 г. за № 627307/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 4 за 1960 г.

Предлагается метод синтеза тиатрикарбоцианиновых красителей, содержащих амино- и алкоксигруппы в р и P -положениях полиметиновой цепи общего строения 1, заключающийся в том, что, с целью введения в P, P -положение тиатрикарбоцианинов одновременно алкокси- и аминогруппы и получения таким образом красителей общей формулы:

R ll

N OR(v S

1 — СН=СН вЂ” СН=СН вЂ” CH=C — СН =

N+ а р | х В z N

1 I

R R где R, R и R — одинаковые или различные алкильные группы, и R — атом водорода, алкил или аралкил, Я и и R вместе — остаток, образующий 5- или 6-членный цикл, х — кислотный остаток. р, P — диалкокситиатрикарбоцианины общей формулы:

S OR OR S — CH — — С вЂ” СН=СН вЂ” CH=C — CH=

И! ! 1

R R (П) № 12620б где R, Ri, R" и х имеют указаннь е значения, обрабатывают аммиаком, первичными или вторичными алифатическими, жирноароматическими или гетеропиклическими аминами в среде алифатических спиртов или пиридина при обычной температуре или непродолжительном нагревании до 100 .

Особенностью этого процесса является обмен лишь одной из алкоксигрупп на остатки аммиака, первичных или вторичных алифатических, жирноароматических или тетероциклических аминов, что дает возможность получать р-амино-P -àëêîêñèçàìåùåííûå красители.

Взаимодействие тиатрикарбоцианинов общего строения II C аммиаком или аминами протекает в среде, например, абсолютного, этилового спирта или пиридина при обычной температуре или, в некоторых случаях, при непродолжительном (в течение 10 — 20 мин.) нагревании при температуре до 100 .

Р-амино-р -алкокситиатрикарооцианиновые красители получаются по описанному методу с хорошими выходами и высокой степени чистоты.

Красители подобного строения являются эффективными оптическими сенсибилизаторами галоидо-серебряных фотографических эмульсий, обладают максимумом сенсибилизации в области 690 — 720 лмк и могут найти практическое применение.

Пример l. 3,3 -диэтил-9-амино-13-метокситиатрикарбоцианинйодид.

0,6 г 3,3 -диэтил-9, 13-диметокситиатрикарбоцианинйодида растворяют в 200 мл абс. метанола и в раствор при охлаждении ледяной водой в течение 1 /> часа пропускают газообразный сухой аммиак. При этом цвет раствора переходит из сине-зеленого в красный (в проходящем свете). После этого метанол отгоняют в вакууме при обычной температуре.

Остаток промывают 5 мл метанола и эфиром. Выход 0,4 г (67,9% от теоретического). Т. пл. 155 — 157 .

Краситель может быть получен также следующим образом. В раствор 0,6 г 3,3 -диэтил-9, 13-диметокситиатрикарбоцианинйодида в 50 мл пиридина в течение 20 мин. при охлаждении ледяной водой пропускают газообразный сухой аммиак. Окраска раствора при этом из сине-зеленой переходит в красную. Раствор разбавляют большим количеством эфира, выделившийся бронзовый осадок отфильтровывают и промывают на фильтре 10 лы этилового спирта и эфиром. Выход 0,33 г (51% от теоретического). Т. пл. 149 — 151 .

После двукратной кристаллизации из метанола краситель получают в виде зеленых призм с т. пл. 159 — 160 . Максимум поглощения при

620 ил к (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 720 лшк.

Пример 2, 3,3 -диэтил-9-этокси-13+оксиэтиламинотиатрикарбоцианинйодид.

В суспензию 0,63 г 3,3 -диэтил-9,13-диэтокситиатрикарбоцианинйодида в 20 л.г абс. этилового спирта вносят 3,60 г моноэтаноламина и смесь оставляют при обычной температуре. Через 48 час. выделившиеся кристаллы красителя отфильтровывают и промывают на фильтре 10 мл этилового спирта и эфиром.

Выход 0,32 г (49,2% теоретического). Т. пл. 158 — 160 .

После двукратной кристаллизации из этилового спирта краситель получают в виде темно-зеленых кристаллов с медным блеском. Т. пл.

160 — 162 . Максимум поглощения при 604 ммк (в этиловом спирте). МаксимуM сенсибилизации при 700 лмк.

Пример 3. 3,3 -диэтил-9-этокси-13-бензиламинотиатрикарбоцианинпер хлор ат. № 126206

В суспензию 0,60 г 3,3 -диэтил-9, 13-диэтокситиатрикарбоцианинперхлората в 20 ил абс. этилового спирта вносят 3,20 г бензиламина и смесь оставляют при обычной температуре на 3 суток. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и промывают на фильтре 10 мл этилового спирта и эфиром Выход 0,62 г (97,5% от теоретического), Т. пл. 170 — 171 .

Реакция может быть проведена также в пиридине (в этом случае она заканчивается через 24 часа) или в абсолютном этиловом спирте при 10-минутном нагревании на кипящей водяной оане.

Получаются золотистые призмы (из метанола). Т. пл. 175 — 176 .

Максимум поглощения при 612 ммк (в этиловом спирте), Максимум сенсибилизации при 700 ммк.

Предмет изобретения

Способ получения тиатрикарбоцианиновых красителей, отл и ч а ющи и с я тем, что, с целью введения B p, p -положение тиатрикарбоцианинов одновременно алкокси- и аминогруппы и получения таким образом красителей общей формулы

R l l

$ N ORlv S

Rl (! — СН=СН вЂ” СН=СК вЂ” СН=С вЂ” СН =-, (1)

N + и. 3 1 х " 8 a

Rl

К где R, К и К вЂ” одинаковые или различные алкильные группы, R и К и — атом водорода, алкил или аралкил, R u R вместе — остаток, образующий 5- или 6-членный цикл, х — кислотный остаток.

Р, P -äèàëêîêñèòèàòðèêàðáîöèàíèíû общей формулы:

ORIv ORtv ,,, „— с (=с — сн=сн — сн=с — сн= ..., .

N+ !

R Rl где R, R, R и х имеют указанные значения, обрабатывают аммиаком, первичными или вторичными алифатическими, жирноароматическими или гетероциклическими аминами в среде алифатических спиртов или пиридина при обычной температуре или непродолжительном нагревании до 100 .