Способ определения апротонной кислотности алюмоплатинового катализатора
СОЮЗ. СС8ЕТСННХ
PtuWI
РЕСПУБЛИК зцр G 01 и 24/10
44, 4
ОПИСАНИЕ .ИЗОБРЕТЕНИЯ
4 4 4TOPCHOMI(444444ВЪВТВВ
i, 4К
tt
4 . i
Б.;,".; .. - OT*
44В 4444
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТИРЫТЮ (21) 3352859/23-26 (22) 12.11.81 (46) 15.04.83. Бюл. И 14
{72) Е.В. Лунина, Т.В. Бычкова, А.К. Селивановский, Б.В. Страхов и
° и Ф.А. Фейзхандв (71) Московский ордена Ленина, ордена
Октябрьской Револоции и ордена Трудового Красного Знамени государствен-. ный университет им. И.В. Ломоносова, (53) 543.422.27(088.8) (56) 1. L.D. 5Ьатеа, Р.К. Sinhamapatra, Н.R. Sharma, R.P. Nehrotra, G. 8alama1liah. J. Catalysis, %977
v. 48, р. 404.
2. Топчиева К.В., Дорогочинс-. кая В.А., Хо Ши Тхоаяг. "Физическая химия", 1974, т. 48, У 1, с. 182.
3. Голубев В.Б °, Лунина Е.В., Селивановский А.К. "Успехи химии", 1981, т. 50, с. 792.
„Я0.„1012115 А а (54).(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АПРОТОННОЙ КИСЛОТНОСТИ АПОМОПЛАТИНОВОГО
КАТАЛИЗАТОРА, включающий прокаливание образца с последующей обработкой его комплексообразователем и регистрацию апротонной кислотности по концентрации парамагнитного комплекса, отличающийся . тем, что с целью упрощения способа, в качест- . ве комплексообразователя используют антоахинон и обработку ведут при 200220 С.
1012115
Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения кислотности промышленных катализаторов платформинга нефтяных фракций. 5
Известен Способ определения А1 0 с нанесенными металлами (Pt, Pd 1r) титрованием н-бутиламином в присутствии индикаторов Гамметв. Способ заключается в суспендировании иэвест1О ных навесок активированного,катализатора в абсолютном бензоле, содержащем определенные возрастающие количества бутиламина (титрующее основание ) и. индикатор Гаммета. При наличии на поверхности кислотных центров индикаторы Гаммета изменяют свою окрас- ку. За количество кислотных центров принимается то количество н-бутиламина, при адсорбции которого на катализаторе прекращается изменение окраски индикаторов Гаммета (1). недостатки данного способа заключаются в том, что определяется суммарная концентрация центров, вызывающих 25 изменение окраски индикаторов» не идентифицируется природа центров.
Причем возможно искажение результатов эа счет взаимодействия индикаторов с нанесенным металлом. 30
Известен способ определения кислотности окисных катализаторов, содержащих платину, по термодесорбции аммиака. Количество амииака, хемосорбированного катализатором, служит
35 мерой концентрации кислотных центров поверхности ? 1.
Недостаток способа — не идентифицируется природа центров, удерживаю. щих аммиак °
Оба эти метода не решают задачу раздельного определения концентрации протонодонорных и электроноакцепторных (апротонных ) центров. Вместе с тем, это существенно, так как кислотные центры разных типов ответственны за различные направления реакций.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ определения апротонной .кислотности (концентрации координационно-ненасыщенных ионов А1 )окиси аломиния с нанесенными платиновыми. металлами титрованием пиридином с использованием в
55 качестве индикатора нитроксильного радикала 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила. Способ заклочается в адсорбции в вакуумно-адсорбционной системе известных возрастающих количеств пиридина на активированной поверхности определенных навесок катализаторов с последующим вымораживанием (77 К) в те же образцы индикаторных количеств нитроксилъного радикала (10 мол. /см ). В присутствии апротон12 ных центров нитроксильные радикалы образуют донорно-акцепторный комплекс с ионами A1 + что проявляется в спектре ЭПР образца в виде дополнительной сверхтонкой структуры от ядра А1, т.е. однозначно определяются центры одного типа. За количество апротонных центров принимается количество пиридина, при адсорбции которого в спектре ЭПР появляется вклад спектра не связанного в комплекс радикала, т.е. вСе апротонные центры заняты пиридином f 3).
Недостатками известного способа являются сложность методики и необходимость использования серии образцов для анализа кислотности данного катализатора.
Цель изобретения - упрощение способа определения апротонной кислотности алюмоплатинового катализатора.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения апротонной кислотности алюмоплатинового катализатора, включающему прокаливание образца с последующей обработкой его комялексообраэователем и регистрацию апротонной кислотности по концентрации парамагнитного комплекса в качестве комплексообразователя используют антрахинон и обработку ведут при
200-220 С.
Исследуемый образец катализатора активируют прокаливанием при заданной температуре и обрабатывают избытком комплексообразователя — антрахинона.
Обработку ведут при 200-220 С. Этот интервал температур является оптимальным, так как при более низких температурах процесс образования донорноакцепторного комплекса проходит медленно, а при более высоких температурах возможно разложение индикатора, Пример. Катализатор (40 мг) помещается в одно иэ колен Н-образной трубки, активируется при 450 С 2 ч о
- У на воздухе и 2 ч в вакууме 10 торр.
Во второе колено Н-образной трубки помещается избыток антрахинона (марки х.ч., 3-5 мг). После активации
3 10121 катализатора Н-образная трубка отпаивается, катализатор пересыпается в ампулу с антрахиноном и ампула:отпаивается. Адсорбция антрахинона производится путем термостатирования за-: g паянной ампулы в течение 1- ч при
1506 С. Далее термостатируется только конец ампулы с образцом при 220©С в течение 70 ч. При этом наблюдается образование парамагнитного донорно- to акцепторного комплекса антрахинона с координационно-ненасыщенными .ионами
А1 (апротонными центрами)поверхности катализатора. Наблюдавшийся спектр
15 ф
ЭПР содержит сверхтонкую структуру от двух ядер А1. Таким образом в спектре однозначно фиксируются апротонные центры поверхности. Концентрация апротонных центров находится удвоением концентрации парамагйитных центров; наблюдаемой в описанных условиях, Таким образом, предлагаемый способ в отличие от известного позволяет упростить методику определения апротонной кислотности алюмоплатиновых катализаторов, сохраняя точность и надежность получаемых данных.
Составитель А. Шер
Редактор М. Бандура Техреду Т.Маточка КорректорИ. Шелла
Заказ 2750/53 Тираж 871 Подл ис ное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изббретений и открытий филиал ППП "Патент", r . Ужгород, ул. Проект 1йя, ч
