Способ определения уксусного ангидрида

 

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ УКСУСНОГО АНГИДРИДА путем обработки анализируемой пробы иэбыттэм раствора анилина, отличаюцийс я тем, что, с целью обеспечения возможности определения примеси уксусного ангидрида в смеси с капроновых ангидридом, полученную после обработки смесь растворяют в этаноле и подвергают тонкослойной хроматографии в системе подвижных растворителей.

СОЮЗ СООЕТСНИХ

NOPINOIN

РЕСПУБЛИК

3(5В G 01 N 31/08

Р.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

«ABTOPOIOMT CBOBTBIBCTBV

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЗФ (21) 3295421/23-04 (22) 19.02 ° 81 (46) 15.04.83, Бюл. 9 14 (72) В.Д.Долгополов, T.Â.Æóêîâà, Л.И.Лищета и Э.В.Ацеховская (71) Ордена Трудового Красного

Знамени химико-фармацевтический завод Акрихин (53} 543.54.42(088.8) (56) 1. Губен-Вейль.Методы органической химии. М., Госхимизд т, 1963, с.510

2. См. там же, с.511 (прототип).

„SU„„1012128 А (54) (57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ УКСУСНОГО АНГИДРИДА путем обработки анализируемой пробы избнтеом раствора анилина, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью обеспечения возможности определения примеси уксусного ангидрида в смеси с капроновые ангидридом, полученную после обработки смесь растворяют в зтаноле и подвергают тонкослой--ной хроматографии в системе подвижных растворителей.

1012128

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способам анализа уксусного ангидрида при совместном присутствии с другими ангидридами.

B синтезе .лекарственного средства оксипрогестерона капроната в качестве сырья используется капроновый ангидрид, получающийся при вэа« имодействии капроновой кислоты и уксусного ангидрида, примесь которого влияет на качество капронового ангидрида.

Известен способ определения смеси уксусного ангидрида и уксусной кислоты путем титрования анализируемой пробы избытком щелочи с последующим титрованием кислотой в присутствии фенолфталеина ) 1).

Недостаток способа состоит в невозможности его использования для

"определения в смеси с капроновым ангидридом.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемьм результатам является способ определения ангидри» дов, в том числе уксусного ангидрида, путем обработки анализируемой пробы избытком раствора анилина с последукщим титрованием полученной смеси раствором гидроокиси ба- 30 рия 12 .

Недостатком способа является невозможность определения уксусного ангидрида в смеси с капроновым ангидридом. 35

Цель изобретения — обеспечение возможности определения уксусного ангидрида в смеси с капроновым ангидридом.

Поставленная цель достигается тем,40 что согласно способу определения уксусного ангидрида путем обработки анализируемой пробы избытком раствора анилина, растворения полученной после обработки смеси в этаноле . 45 с последукщим разделением тонкослойной хроматографией в системе подвижных растворителей, полученную после обработки смесь. растворяют в этаноле и подвергают тонкослойной хроматографии в системе подвижных растворителей.

Сущность способа заключается в том, что анализируемую пробу капронового ангидрида, содержащего уксусный ангидрид, обрабатывают избытком раствора анилина (130%), после чего образовавшиеся анилиды капроновой и уксусной кислот растворяют в этаноле.

Полученный раствор наносят на хроматографическую пластинку Силуфол 60

УФ-254, которую помещают в камеру, содержащую смесь подвижных растворителей. В качестве смеси растворителей используют смеси хлороформа-этилацетата (8г2), хлороформа-эфи"ь5 ра (8I2), гептана-ацетона (6>4), четыреххлористого углерода-этилацетата (7:3). После обработки смесью подвижных растворителей хроматографическую пластинку подсушивают, после чего сравнивают интенсивность окраски пятна ацетанилида с интенсивностью окраски свидетеля в ультрафиолетовом свете при 254 н,К

Значения В при использовании различных растворителей для образовавшейся смеси продуктов приведены в таблице.

Значения Ку

Растворитель

»

Анилин

Ацетани- Анилид лид капроновой кислоты

Хлороформэтилацетат (8з 2) 0,78 0 60

0,21

Хлороформзфир (8:2) о

0,25

0,77 0 57

Гептанг. цетон (634) 0,52 0,40

0 25

Четырех" хлористый углеродэтилацетат(7:3) О/11

0,56 0,40

Содержание примеси уксусного ангидрида (вес.%) в капроновом рассчитывают по формуле х= — si а 100 с где d — - найденное количество примеси ацетанилида, мкгд с - количество нанесенного на хроматограмму раствора, в пересчете на растворенную пробу, мкгд

P - фактор пересчета ацетанилида в уксусный ангидрид, равный 0,7553.

Чувствительность способа15 мкг/мл уксусного ангидрида, точность определения соответствует

94-.97% от теоретического содержания уксусного ангидрида.

Пример .Пробу (1,02 г),содержащую 98,04 вес.% капронового ангид1012128 рида и 1,96 вес.В уксусного ангндр помещают в мерную колбу емкостью

100 мл и приливают О,50 г аннлина (130% от теоретического количест- ва). Образовавшиеся в результате реакции анилиды уксусной и капроновой кислот растворяют в этаноле и доводят раствор в мерной колбе этанолом до метки. На линию старта пластинки Силуфол УФ-254 ..наносят 0,01 мл полученного раствора, что соответствует содержанию исходных 100 мкг капронового ангидрида и 2 мкг уксусного ангидрида. Рядом, в качестве свидетеля, наносят

0,01, 0,02 мл (1,2 мк|) 0,013 и

0,01, 0,02 мл (3,. 6 мкг) О,ОЭЪ раствора ацетанилида в этаноле.

Пластинку с нанесенными пробами пом щают в хроматографическую камеру, . куда предварительно за 40 мин до разделения наливают систему подвижных растворителей хлороформ,этилацетат (8:2). Когда фронт растворителя проходит 15 см,хромато грамму извлекают из камеры, подсушивают на воздухе до исчезновения запаха растворителей и просматривают в УФ свете при 254 нм, срав» нивая пятна свидетеля с пятном примеси на одинаковом с ними уровне в анализируемой пробе. . Содержание примеси уксусного ангидрида ® (вес.Ъ) рассчитыв"пот поформуле

X - — — — — — 0,7553 1,85%

102 ида ангидрида и 3,85 вес.Ф уксусного asгидрида помещают в мерную колбу емкостью 100 мл и приливают 0,7 г акилина. Образовавшиеся в результате

5 реакции анилиды уксусной и капроновой кислот растворяют в этаноле и доводят раствор в мерной колбе этанолом до метки. На линию старта пластинки, Силуфол УФ-254 .наносят 0,01 мл 0 .полученного раствора,что соответствует содержанию исходных 100 мкг капронового ангидрида и 4 мкг уксусного ангидрида. °

Рядом, в качестве свидетеля, наносят 0,01;0,015 мл (4,6 мкг) 0,04% и О, 01, 0015 мл (5, 7, 5 мкг) О, 05% растворов ацетанилнда в этаноле.

Пластинку с нанесенныии пробами помещают в хроматографическую камеру, куда предварительно за 40 мин до разделения наливают систему подвижных растворителей хлороформ-этила цетат (8:2) или хлороформ — эфир (8:2), или гептан — ацетон (6:4), или четыреххлористый углерод — этилацетат (7:3) .

Когда фронт растворителя проходит

15 см, хроматограмму извлекают из камеры, подсушивают на воздухе до исчезновений запаха растворите30 лей и просматривают в УФ свете при

254 нм, сравнивая пятна свидетеля с пятном примеси на одинаковом уровне в анализируемой пробе.

35 Находят 94, 38 Вес. а от теоретического содержания уксусного ангидрида в капроновом ангидриде. . В Таким образом, предлагаемый спо, соб позволяет определить примесь

; уксусного ангидрида в капроновом

::ангидриде до 4,8% с точностью

"95 вес.В от ее теоретического количества.

Таким образом, находят 94,35 sec от теоретического содержания ук1сусного ангидрида в капроновом ангидриде.

Пример 2. Пробу (1,04 r), содержащую 96,15 вес.В капронового

Заказ 2751/54 Тираж 871 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент ., r. Ужгород, ул. Проектная, 4

t Составитель A.Жидикова

Редактор . М. Товтин Техред. К;Мыцьо Корректор О. Билак