Способ получения цианпиридинов

 

CnoCOF ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНПИРИДИНОВ окислительным аммонолизом 2-, 3- или 4-пиколинов на окисном ванадийтитановом или ванадийоловянном катализаторе при температуре 320420 0 , отлич-ающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и производительности процесса, последний ведут на катализаторе , первьш по ходу сырья слой которого на 16,5-25% от его общего объема разбавлен металпическим титаном при объемном соотношении в этом слое катализатор:титан, равном :ч. :0,5-2 соответственно.

СОЮЗ СОНЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

О9> (111

142 8 А1 (51) 5 С 07 В 213/84

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОЬЮ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНЯТИЯМ

ПРИ П.1НТ СССР (21) 3286360/04 (22) 06. 05. 8! (23) 07.07.80 (46) 28. 02, 91 . Вюл. У 8. (71) Институт химических наук АН

КаэССР (72) В.В.Суворов, fl.Х. Сембаев, Т.А.Афанасьева, Т.П.Толмачева, Л,И.Саурамбаева, В.И.Гостев, И.И.Кан и Л.К.Глубоковских (53) 547,826.1.07(088,8) (56) Авторское свидетельство СССР

N - 298163, кл. В 01 3 ?3/22, 1970, Авторское свидетельство СССР

123155, кл. С 07 D 213!807, 1958, Изобретение относится к способу получения цианпиридинов, которые используются для синтеза ионообменных материалов.

Известен способ получения цианпиридинов, который заключается в том, что 2-, 3- или 4-пиколин подвергают окислительному аммонолизу на ка" тализаторе, состоящем из пятиокиси ванадия и двуокиси титана при темпео . ратуре 400-410 С. Выход целевого продукта до 897,.

Недостаток известного способа заключается в относительно невысоком выходе. целевого продукта.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту вляется способ получения цианпиридинов, который заключается в том, что 2-, 3- или 4-пиколин подвергают окислительному аммонолизу на окисном ванадийтитановом или ванадийоловян2 (54)(57) СПОСРР ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНПИРЙ

ДИНОВ окислительным аммонолиэом

2-, 3- или 4-пиколинов на окисном ванадийтитановом или ванадийоловянном катализаторе при температуре 320о

420 С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и производительности процесса, последний ведут на катализаторе, первый по ходу сырья слой которого íà 16,5-257. от его общего объема разбавлен металлическим титаном при объемном соотношении в этом слое катализатор. титан, равном 1: i.

:0,5-2 соответственна, ном катализаторе при температуре

320-420 С при нагрузке 20-30 г пиколина на литр катализатора в час.

Выход целевого продукта до 75Х.

Недостатком способа является низкий выход целевых продуктов и низкая производительность процесса.

Проведение процесса при повышенных нагрузках по сырью невозможно вследствие возрастания температуры в первык по ходу сырья слоях катализатора выше оптимальных пределов.

Перегрев катализаторов приводит к снижению селективности его действия, а также к уменьшению механической прочности и даже к разрушению зерен контакта.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и прбизводительности процесса.

Это достигается способом получения цианпиридинов, который заключа3 10142? г е Тс я в том в что ?-1 3- или 4-николин подвергают окислительному аммонолизу ня окисном ванадийтитановом или ванадийоловянном катализаторе, первый по ходу сырья слой которого на

16,5-?5% от его общего объема разбавлен металлическим титаном при объемном соотношении в этом слое катализатор: титан равном 1:0,5-2, при

10 температуре 320-420 С.

Отличием данного способа от известного является то, что реакцию ведут на катализаторе, первый по ходу сырья слой которого на 16,5-25% от его общего объема разбавлен металлическим титаном лри объемном соотношении в этом слое катализатор:титан, равном 1:0,5-2.

Это отличие обеспечивает получение циянпиридинов с выходом .95,0 иэ

З-пиколина, 96,0% из 4-ликолина, 86,О% из 2-николина от теоретически возможного в расчете на поданный алкилпиридин, позволяет увеличить ня- 25 грузку 4-пиколина до 2?0 r, 3-пиколина до 164 г и 2-ликолина до 125 г на литр катализатора в час.

Пример 1, Способ осуществляют в реакторе проточного действия с реакционной трубкой из нержавеющей стали диаметром ?0 и длиной 1200 мм, Окисный ванадийтитановый каТализатор с молярным соотношением окислов

7 0 . 1 -О = 1:16 в количестве Ор12 л 35 загружают в реактор в ниде двух «орций, Сначала загружают первую порцию катализатора в количестве 0,09 л, Вторую порцию катализатора 30 мл, что составляет ?5% от общего объема, 40 смешивают с 30 мл гранулированного металлического титана. Разбавленный катализатор в соотношении катализатор:титан = 1:1 загружают в реактор таким образом, что разбавлен«ый слой 45 оказывается первым по ходу сырья °

Смесь реагирующих компонентов, состоящую из 4-ликолиня, воздуха, аммиака и воды, пропускают через реактор при тем«ературе 390>С, Скорость

50 подачи 4-пиколина — 104,6 г, возду, ха — 1500 л, аммиака — 75,9 г и an— ды 377,5 г на литр катализатора в час при молярном соотношении 4-ликолин:О> .Х1 . .H O = 1:1?,5:4:19. Продол55 жительность ?0 ч. Всего подают 251 г

4-ликолиня, Продукты реакции улавливают в скрубберах, орошаемых водой, Из скрубберггг>го раствора изоникотинонитрил экстрагируют хлористым метиленом. После отгонки растворителя получают 264,7 г изоникотинони рила, что составляет 95% от теории в расчете на поданный 4-пиколин, Съем целевого продукта составляет 110 г с литра катализатора в чяс. Ко«версия

4-«иколина полная.

После перегонки продукт «о температуре кипения 186-187 С температуре плавления 78-79 С> ИК-спектру, содержащему полосу поглощения нитрильной группы с частотой 2255 см, и элементарному анализу соответствует изоникотинонитрилу, Найдено, %: С 69,24; H 3,31;

N 26,91, С,Н41 .

Вьиислено, %: С 69,23; Н 3,87;

N 26,90.

При ведении пронесся без разбавления верхних слоев катализаторе гра— нулированным металлическим тита«ом получают ?02,0 г изоникотинонитрила, что составляет 75% от теории в расчете на поданный 4-пиколин.

При ведении процесса «о настоящему способу, но используя в г.ачестве разбявителя металлический алюминий, получают 200,61 r изоникотинонитрила, что составляет 72% от теории в расчете на поданный 4-пиколин, При ведении проггесся гго на< тоящему способу, когда сначала загружают первую порцию катализатора в количестве 0,10 л> затем вторую порции катализатора 10 мл, что составляет 3,33% от общего объема, смешивак>т с 30 мл гранулированного металлического титана (объемное соотношение катализатор:титан = 1:3), получают 22?,9 г изоникотинонитрипа, что составляет

80% от теории в расчете на поданный

4-«иколин.

Пример 2, Способ осуществляют на установке, описанной в примере 1, Окисный ванядийтитянопый катал затор состава У,оу:Т)-Оа = 1:16 загружают в реактор, как в примере I, Смесь реагирующих .;омлонентов, состоящую из 4-г>иколиня, воздуха, мияка и воды, пропускают при температуре 390 С. Скорость подачи 4-пикг>о лина — 130 r, воздуха — 1864 л, аммиака — 95 г и воды 473 г на литр катализатора в час, при молярном соовг>шении 4 †«èêîëèí:0 :NH>. НдГ> = 1:12,5:

:4:10. Продолжительность 20 ч.

5 ) 0142

Подают 312 r 4-пиколина. Полу.ают

329 г изоникотинонитрила, что составляет 95 . от теории н,расчете на поданный 4-пйколин. Съем целевого продукта состанляет 137,1 г с литра катализатора в час. Конверсия 4-пиколина полная.

Изоникотинонитрил выделяют как в примере 1.

При ведении процесса по настоящему способу без разбавления верхних слоев катализатора гранулированным металлическим титаном получают 249,3 г изоникотинонитрила, что составляет 15

72 от теории н расчете на поданный

4-пиколин.

При осуществлении процесса по настоящему способу, используя в качестве разбавителя металлический алюминий, получают 242,4 г иэоникотинонитрила, что составляет 7О, от теории в расчете на поданный 4-пиколин.

Пример 3. Способ осу.честнляют на установке, описанной н примере 1. Окисный ванадийтитановый катализатор состава Ч О . т .Оо =1:16 загружают в количестве 0,9 л в реактор в три слоя: первый слой — 0,075 л катализатора, нторой слой — смесь 30

0,01 л катализатора и 0,01 л металлического гранулированного титана (соотношение катализатор:титан = 1:1), третий .слой — 0,005 л катализатора и 0,01 л металлического титана (соотношение катализатор:титан = I:2). Количестно разбавляемого катализатора

16,7 от общего объема катализатора.

Смесь 4-пиколина, ноэдуха, аммиака и воды пропускали при 390оС. Скорость 40 подачи 4-пиколина 198,8 r., воздуха-—

3667 л, аммиака — 202,2 r и воды—

212 r на литр катализатора в час при молярном соотношении 4-пиколин:О .

:ББ,;Б 0 = l:16:5,6:5,5. Продолжи- 45 тельность 20 ч.

Всего подают 357,8 г 4-пиколина. ,Получают 380 r изоникотинонитрила, что составляет 95 от теории н расчете на поданный 4-пиколин. Съем це- 50 левого продукта 211 1 r с литра катализатора в час. Конверсия 4-пиколина полная.

Изоникотинонитрил выделяют как. в примере 1.

При ведении процесса по настоящему способу без разбавления верхних слоев катализатора гранулирован-. ным металлическим титаном получают

28 6

272,0 г изоникотинонитрила, что составляет 68 от теории в расчете на поданный 4-пиколин.

При осуществлении процесса по настоящему способу-, используя в качестве раэбавителя металлический алюминий, получают 260,0 г изоникотинонитрила, что составляет 65 от теории и расчете на поданный 4-пиколин.

Пример 4. Способ осуществляют на установке, описанной в примере 1. Окисный вана;,ийтитановый катализатор состава 7 0 :Т О = 1:16 в том же количестве загружают н реактор тремя порциями, как н примере 3.

Смесь реагирующих компонентов, состоящую из 4-пиколина, воздуха, аммиака и воды, пропускают через реактор при температуре 390 С, Скорость подачи 4-пиколина — 220 г, воздуха

3787 л, аммиака — 201,2 г и воды213,3 r на литр катализатора н час в молярном соотношении 4-николин:

:О .NHÇ.И О = 1:15 5:5 °

Продолжительность 20 ч. Подают

396 г. 4-пиколина, Получают 421 r изоникотинонитрила, что составляет

95,l „ от теории н расчете на поданный 4-пиколин. Съем целевого продукта составляет 233,9 г с литра катали затора н час. Конверсия 4-пиколина полная, Иэоникотинонитрил выделяют

Р как в примере I, При ведении процесса по настоящему способу без разбавления первых по ходу сырья слоев катализатора гранулированным металлическим титаном получают 296,7 r изоникотинонитрила, что составляет 67 от теории в расчете на поданный 4-пиколин.

При осуществлении процесса по настоящему способу, используя н качестве разбавителя металлический алюминий, получают 279 г изоникотинонитрила, что составляет 63 . от теории и расчете на поданный 4-пиколин.

P. р и м е р 5. Способ осуществляют на установке, описанной в примере !. Окисный ванадийоловотитановый катализатор с молярным соотношением окислом 0 .8пО<.7 О .= 1:1:15 в количестве 0,1? л загружают в реактор, как в примере l

Смесь реагирующих компонентов, состоящую иэ 4-пиколина, воздуха, аммиака и воды, пропускают через реак,о тор при температуре 390 С. Скорость подачи 4-пиколина — 215,0 r, возду.1014? 28

25 ха — 3200 л, аммиака — 157,0 г и воды — 789,5 г на литр катализатора в час при молярном соотношении 4-пиколин:0 .ЕН .Н>(i = 1:13:4;19, Продолжительность 20 ч. Всего подают 5)6 r 4-пиколина. Получают

55),1 r изоникотинонитрила, что составляет 95,5 . от теории в расчете на поданный 4-пиколин. Съем целевого продукта составляет 229,6 r литра катализатора в час. Конверсия

4-пиколина полная.

Изоникотинонитрил выделяют как в примере 1. !5

При ведении процесса по настоящему способу без разбавления первых по ходу сырья слоев катализатора гранулированным металлическим титаном получают 395,3 г изоникотинонитрила, что 20 составляет 68,5% от теории в расчете на поданный 4-пиколин, При осуществлении процесса по настоящему способу, используя в качестве разбавителя металлический алюминий, получают 379,7 r иэоникотинонитрила, что составляет 65,8 от теории в расчете на поданный

4-пиколин.

Пример 6. Способ осуществля- 30 ют на установке, описанной в примере 1, Окисный ванадийоловотитановый катализатор с молярным соотношением окислов V<0< .$пО TiOz = 1:8:8 в количестве 0,09 л загружают в реактор в три слоя, как описано в примере 3, Смесь реагирующих компонентов, состоящую из 4-пиколина, воздуха, аммиака и воды, пропускают через реактор при температуре 390, Ско- 40 рость подачи 4-пиколина — 220 г, воздуха — 4291,6 л, аммиака — 241,4 r и воды — 234,3 г на литр катализатора в час, при молярном соотношении 4-пиколин:Oz NHУ НгО = l :17:6:5в5 ° 45

Продолжительность 20 ч. Всего подаloT 396 г 4-пиколина. Получают 425,1 г изоникотинонитрила, что составляет

96,0% от теории в расчете на поданный 4-пиколин, Съем целевого продукта составляет 236,2 r с литра катализатора в час, Конверсия 4-пиколина полная.

Изоникотинонитрил выделяют по способу, как в примере 1.

При ведении процесса по настоящему способу без разбавления первых по ходу сырья слоев катализатора гранулированным металлическим титаном получают 293,6 г иэоникотинонитрила, что составляет 66,3 . от теории в расчете на поданный 4-пиколин.

При осуществлении процесса по настоящему способу, используя в качестве раэбавителя металлический алюминий, получают 278 г изоникотинонитРила, что составляет 62,8% от теории в расчете на поданный 4-пиколин, Пример 7, Способ осуществляют иа установке, описанной в примере 1. Окисный ванадийтитановый катализатор состава V О :TiO =1 :16 в количестве O,l? л загружают в реактор в виде двух порций, Сначала загружают первую порцию катализатора в количестве 0,09 л. Вторую порцию катализатора в количестве 30 мл, 25, от общего объема, смешивают с 60 мл гранулированного металлического титана. Разбавленный катализатор в соотношении катализатор:титан = 1:2 загружают в реактор, Через слой катализатора пропускают смесь З-пиколина, воздуха, амо миака и воды при температуре 400 С.

Скорость подачи 3-пиколина — 100 r воздуха — 1600 л, аммиака — 69 г и воды — 400 r на литр катализатора в час. Еолярное соотношение 3-николин:

:О :Я :1: О = 1:13:3,8:20,7 ° Продол10 ч °

Всего подают 120 r З-пиколина, Получают 125,2 г З-цианпиридина, что составляет 94 . от теории в расчете на поданный 3-пиколин. Съем целевого продукта составляет 104,3 г с литра катализатора в час, Конверсия 3-пиколина полная.

3-1)ианпиридин выделяют как в примере l. После перегонки под вакуумом никотинонитрил (3-цианпиридин) имеет температуру кипения 101-102 /25 мм, температуру плавления 49-50 С. ИКспектр содержит полосу поглощения нитрильной группы с частотой 2246 см °

Элементарный анализ характеризуется следующими данными

Найдено, .: С 69,29; Н 3,80;

N 26,89.

С Ь4) "z :.

Вычислено, С 69,23; H 3,87;

N 26,90, При ведении процесса ло настоящему способу беэ разбавления верхних слоев катализатора гранулированный металлическим титаном получают

102,6 r З-цианпиридина, что составля1014228

50 ет 77_#_ от теории в расчете на поданное сырье.

При ведении процесса по настоящему способу, используя в качестве

5 разбавителя металлический алюминий, получают 106,6 r 3-цианпиридина, что составляет 80Х от теории в расчете на поданный З-пиколин.

При ведении процесса по настояще- Ið му способу, но при использовании для разбавления второй порции катализатора, взятой в количестве 40 мл (33% от общего объема катализатора)

60 мл гранулированного металлического титана (объемное соотношение катализатор:титан =. 1:1,5), получают

109,2 г никотинонитрила, что составляет 82Д от теории на взятый 3-пиколин. 20

Пример 8. Способ осуществляют на установке проточного действия с реакционной трубкой из нержавеющей стали диаметром ?О мм и длиной 1500 мм. 25

Окисный ванадийтитановый катализатор состава V 0 :7iO> = 1:16 в количествее О, 226 л э агружавт в реактор в виде четырех порций. Сначала загружают первую порцию катализато- 30 ра в количестве 0,17 л. Затем берут

16 мл катализатора и смешивают их с

8 мл гранулированного металлического титана. Вторую порцию, разбавленную в соотношении катализатор:титан =

1:0,5, загружают в реактор. Затем берут 25 мл катализатора и смешивают с 25 мл гранулированного титана.

Получают третью порцив разбавленного катализатора в соотношении катали- 40 затор:титан = 1:! и загружают ее в реактор. Четвертую порцию катализатора !5 мл смешивают с 30 мл гранулированного металлического титана, соотношение катализатор:титан = 1:2 45 и загружают в реактор. Таким образом, 25Х от общего объема катализатора разбавляют титаном в соотношении катализатор: титан = 1:0,5, 1:1 и !

:2.

Через слой катализатора пропускают смесь З-пиколина, воздуха, аммиака и воды при температуре 400 С.

Скорость подачи 3-пиколина — 110 г, воздуха — I 3ÑÎ л, аммиака — 70 r u воды — 300 г на литр катализатора

55 в час. Иолярное соотношение 3-пиколин:О . %iy. Fi O = I:10,3:3,5:14. Продолжительность 20 ч.

Подают 497,2 r 3-пиколина. Получают 507,7 r З-цианпиридина, что составляет 92Х от теории в расчете на поданный 3-пиколин. Съем целевого. продукта 112,3 г с литра катализатора в час. Конверсия 3-пиколина полная.

3-Цианпиридин выделяют по способу описанному в примере I..

При осуществлении процесса по настоящему способу без разбавления верхних слоев катализатора гранулированным металлическим титаном получают

441,5 г 3-цианпиридина, чар составляет 807 от теории в расчете на поданный 3-пиколин.

При осуществлении процесса по настоящему способу, используя в качестве разбавителя металлический алюминий или 8i0<, получают 413,9 r 3-цианпиридина, что составляет 757. от теории в расчете на поданный 3-пиколин, Пример .9 ° Способ осуществляют на установке, описанной в примере I.

Окнсный ванаднйтитановый катализатор, состава Ч О :Т О = l:16, в том же количестве загружают в реактор, как в примере 1. Через слой катализатора пропускают смесь З-пиколина, воздуха, аммиака и воды при темперао туре 390 ..Скорость подачи 3-пиколина — 20 г, воздуха — 1727 л, аммиака — 87,7 г и воды — 394,8 r на литр катализатора в час. Молярное соотношение 3-пиколин:О .NH . Í О = 1:

:12,5:4:1 7. Продолжительность 20 ч.

Подают 288,0 r 3-пиколина. Получают 294,1 г З-цианпиридина, что составляет 927 от теории в расчете на поданный З-пиколин, Съем целевого продукта 1??,54 г с литра катализатора в час. Конверсия 3-пиколина полная.

3-Цианпиридин выделяют по способу описанному в примере I. При осуществлении процесса по настоящему способу без разбавления верхних сло-. ег.. катализатора гранулированным металлическим титаном получают 239,8 г

З-цианпиридина, что составляет 757. от теории в расчете на поданный

3-пиколин.

При осуществлении процесса по настоящему способу, разбавляя верхние слои катализатора металлическим алюминием, получают 227 r 3-цианпиридина, что составляет 7!7 от те101 422ß

40 ории в расчете на поданный 3-николин.

Пример 10. Способ осуществляют на установке, описанной в примере 1. Окисный нанадийолонотитановый катализатор состава V 0 .:БпО

:Т10 = 1:Я:8 в том *e количестве загружают в реактор, как в примере

3. Через слой катализатора пропускают смесь З-пиколина, воздуха, аммио ака и воды при температуре 375 C.

Скорость подачи 3-пиколина 163,7 r воздуха — 1600 л, аммиака — 106 г и воды — ?28,5 г на литр каталиэато- 15 ра в час. Иолярное соотношение 3-николин:О .Я!э. Н О = 1:8,5: 3,5:7. Продолжительность 1 0 ч, Подают 147,3 г 3-николина. Получают 147,? г З-цианпиридина, что со- Zp ставляет 90% от теории н расчете на поданньп 3-пиколин. Съем целевого продукта составляет 163,6 r с литра катализатора н час. Конверсия 3-николина полная.

3-Цианииридин ныделяют по способу, описанному н примере I.

При осуществлении процесса ио настоящему способу без разбавления верхних слоев катализатора гранули- 30 рованным металлическим титаном получают 120,2 г З-цианпиридиня, что составляет 73,5% от теории в расчете на поданный З-пиколин, При проведении процесса по настоя- 35 щему способу, разбавляя верхние слои катализатора металлическим алюминием, получают 114,5 г 3-циянпиридина, что составляет 70% от теории н расчете на поданный З-николин, П р и и е р ll, Способ осуществляется н реакторе проточного действия с реакционной трубкой из нержавеющей стали диаметром 28 и длиной

640 мм, 45

Окисный ванадийоловотитаноный катализатор г молярным соотношением окислов VzО :8npz. TiOz = 1:1:15 н количестве 0,1,2 л загружают н реактор в дна слоя: первый слой — 0,1 л катализатора, второй слой — смесь

0,02 л катализатора и 0,02 л металлического гранулированного титана соотношение катализатор:тптан (I:I), Количество разбавляемого ката-.5 э5 лизатора 16,7% от общего объема катализатора, Смесь 2-пиколина, воздуха и аммиака пропускают при температуре 400 С. Скорость подачи 2-ииколио ня — 90 г, воздуха — 3250 л, яммиакя—

76 г на литр катализатора н чяс при молярном соотношении 2-пиколин:0

:NHg = 1:33:5. Продолжительность

l0 ч.

Всего подают 108 . -пиколина. Получают 104 г 2-цианпиридина, что составляет 86% от теории н расчете на поданный 2-николин. Съем целевого продукта 86,7 г с литра катализатора н час. Конверсия 2-николина — 90%.

2-Цианпиридин выделяют по способу, описанному н примере l. После вакуумной ректибикации продукт по температуре кипения 118 /30 мм рт,ст. температуре плавления 26 0, ИК-спектру, содержащему полосу поглощения нитрильной группы с частотой 2255 см и элементарному анализу соотнетст— вует 2-цианииридину.

Найдено, %,: С 69,20; Н 3,84;

N 26,89.

< ьНа1 г

Вычислено, 7.: С 69,23; Н 3 87;

N 26,90.

При недении процесса по настоящему способу без разбавления верхних слоев катализатора грянулиронанным металлическим титаном получают

74,3 r 2-цианпиридина, что составляет 62% от теории в расчете на поданный 2-пиколин.

При осуществлении процесса ио на- стоящему способу, используя н качестве раэбянителя металлический алюминий, получают 70,5 г 2-цианпиридина, что составляет 59% от теории н расчете ня поданньп 2-пиколин, Пример 12, Способ осуществляют ня установке, описанной в примере 1. Окисный нанядийолонотитаноный катализатор с молярным соотношение» окислов 1д0 -,5n0z.TiOz = 1:8:8 загружают в реактор н количестве

0,09 л н дна слоя: первый слой

А,п8 л катализатора, второй слой смесь 0,01 л катализатора и 0,02 л металлического гранулированного титана (соотношение катализатор:титан

1:?). Количество разбавляемого катализатора 2?%. от общего объема катализатоpB °

Смесь реагирующих компонентов, состоящую из ? †николи, воздуха, аммиака и ВОды, пропускают через о реактор при температуре 365 С. Скс— рость подачи 2-пиколина — 125 г, в- 3ду;а — 3333 л, аммиака — 120 г и

1014228

Проведение процесса на модифицированных окиснованадиевых катализаторах, верхний по ходу сырья слой которого разбавлен гранулиронанным металлическим титаном, при высоких нагрузках по сырью позволяет значительно увеличить выход целевых продуктов, что видно из представленной таблицы, Пвгрув" кв квтвливв тора в

1 ч, г/л

Вьй од, Х

Продукт реакции

Pasdaaление ката" ливаторае

Алкилпиридин

Еаталиаатор ие раабавлеи

Хвталиватор разбавлен титвнои аталивтор рааввлен еталлиескии алкяч инке н

72,0

75 0

25,0 111

95 ° 0

4-Цивнпиридин

4-Цивнпи104,6

130,0

198,8

220,0

4-Пиколин

72,0

25,0

16,7

95,0

70,0

4-Пиколин

68,0

I:I,1:2

I! le !32

65,0

95,0

4-Пик олин

63 0

67,0

16р7

95,1

4-Пнколин

65,8

68,5

25 0

95,5

4-Пиколин 215,0

62,8

66,3

1:I I:2

16,7

96,0

220i0

4-Пиколин

80,0

75,0

77 ° 0

Iг2

25,0

94,0

3-Пнколин 100, 0

80,0

25,0

92,0

110,0

120,0

3-Пнколин

7l 0

75,0

25,0

92,0

3-Пнколнн

73,5

3-Пиколин 163,0

1!1ю1:2

16,7

70,0

90,0

9O,Ь

2-Пиколин

16,7 1:1.

62 ° 0

59,0

86,0

125,0

22,0

1:2

86,8

60,0

62,0

2-Пиколин! ь

П р н и е ч а н и е, В качестве рввбавнтеля взята двуокись кремния.

Редактор О.Филиппова Техред M.Äèäûê

Корректор M.Максимишинец

Заказ 870 Тираж 240 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 воды — 46,6 r на литр катализатора в час. 1 олярное соотношение 2-пиколин: 0, 2. %1 з. H 0 = 1: 1 2: 2: 2, Продолжительность опыта 10 ч, Всего подано 112,5 г 2-пиколина, Получают 108,4 г ?. — цианпиридина, что соответствует выходу 86,87 от теории в расчете на поданный 2-пиколин. Съем целевого продукта )20,4 r с литра катализатора в час. Конверсия 2-пиколина — 90X.

?-Цианпиридин выделяют по способу, описанному в примере 1, При ведении процесса по настоящему способу без разбавления верхних слоев катализатора гранулированннм металлическим титаном получают 77,4 г 2-цианпириднна, что составляет 627 от теридин

4-Цнвнпирндин

4"Цианпиридин

4-Цнанпиридин

4-Цивнпи" ридин

"-Пивнпиридин

Э-Цианпири дин

Э-Цнвнпиридин

3-цнанпирдп ил

2-Цианпиридин

2"Цианпирилин ории в расчете на поданный 2-николин.

При осуществлении процесса по предлагаемому способу, используя в ка качестве разбавителя металлический алюминий, получают 74, 9 г 2-цианпиридина, что составляет 607 от теории в расчете на поданный 2-пиколин.

10 I