Способ выделения и очистки д-глюкуроната натрия и/или 1,2-0- изопропилиден- @ -глюкуроната натрия из смесей,содержащих дополнительно неорганические соли и/или примеси углеводного характера

 

СПОСОБ видЕЛЕНИЯ И ОЧИСТКИ D-ГЛЮКУРОНАТЛ НАТРИЯ И/ИЛИ 1,2-0-ИЗОПРОПИЛИДЕН-В-ГЛЮКУРОНАТА НАТРИЯ ИЗ СМЕСЕЙ, СОДЕРЖАЩИХ ДОПОЛНИТЕЛЬНО НЕОРГАНИЧЕСКИЕ СОЛИ И/ИЛИ ПРИМЕСИ УГЛЕЮДНОГО ХАРАКТЕРА, Например моносахариды , отличающийся тем, что исходную смесь-растворяют в диметилсульфоксиде, предпочтительно при нагревании до 90°С, в случае присутствия неорганических солей их отделяют и осаждают целевые продукты добавлением к диметилсульфоксидному раствору 8-10-кратного избытка ацетона .

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„.SU,„, 1 189 А з(5р С 0 7 Н 7/02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

AO ДЕЛАМ, ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3239037/23-04

: (22) 08. 12. 80 (46) 23. 05. 83. Бюл. 9 19 (72) Д. П. Фельдман, А. Д. Войтенко, М. В. Шиманская и М.Ю. Лидак (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза

AH Латвийской ССР (53) 547.455.02(088.8) (56) 1. Патент США Р 2681352, кл. 260-345,7, опублик. 1954. (54)(57) СПОСОБ ВЕЯДЕЛЕНИЯ И ОЧИСТКИ

D-ГЛЮКУРОНАТА НАТРИЯ И/ИЛИ 1,2-0-ИЗОПРОПИЛИДЕН-D-ГЛЮКУРОНАТА НАТРИЯ

ИЗ СМЕСЕЙ, СОДЕРЖАЩИХ ДОПОЛНИТЕЛЬНО

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ СОЛИ И/ИЛИ ПРИМЕСИ

УГЛЕВОДНОГО ХАРАКТЕРА, например моносахариды, о т л и ч а ю ra и и с я тем, что исходную смесь- растворяют s диметилсульфоксиде, предпочтительно при нагревании до 90ОС, в случае присутствия неорганических солей их отделяют и осаждают целевые продукты добавлением к диметилсульфоксидному раствору 8-10-кратного избытка ацетона.

101.8951

Иэ обрете ние относит ся к новому способу выделения и очистки D-глюкуроната натрия и/или 1,2.-0-изопропи лиден-D-глюкуроната натрия, являющихся ценными полупродуктами основных синтетических методов получения

D-глюкуроновой кислоты иэ D-глюкозы.

Известны способы получения щелоч ных солей 0-глюкуроновой и 1,2-0-изо.пропилиден-D-глюкуроновой кислоты и выделения их иэ растворов в кристал- ® лическом. виде 1 .

Однако эти способы основаны на использовании индивидуальных исходных соединений, в частности соответствующих кислот или их малорастворимых 35 солей, и не предусматривают очистки конечных продуктов. В то же,время

1,2-0-изопропилиден-D-глюкуронат натрия и D-глюкуронат натрия являются полупродуктами основных синтетических70 методов получения D-глюкуроновой кислоты из D-глюкозы. Выделение их в чистом виде в этих случаях предполагает прежде всего изолирование от со- . держащихся в Реакционном Растворе 25 примесей углеводного характера и неорганических солей. Сведений о спосо- . бах очистки натриевых сопей.1,2-0-изопропилиден-D-глюкуроновой .и D-глюку.Роновой кислот от упомянутых примесейЗ0 в литературе не имеется.

Цель изобретения — новый простой способ выделения и одновременной очистки натриевых солей D-глюкуроно вой и 1,2-0-изопропилиден-D-глюкуроновой кислоты от примесей углеводного характера и неорганических солей.

Поставленная цель достигается тем,.что согласно предлагаемому спо- . собу выделения и очистки D-глюкуро-.. 40 ната натрия и/или 1,2-0-изопропилиден-D-глюкуроната натрия из смесей, содержащих дополнительно неорганические соли и/или примеси углеводного характера, например. моносахариды,ис- 45 ходную смесь растворяют в диметилсульф;оксиде, предпочтительно при нагревании до 9О С, в случае присутствия неорганических солей их отделяют и осаждают целевые продукты добавлени- 5Q ем к диметилсульфоксидному раствору

8-10-кратного избытка ацетона. !

l1 р и м е р 1. Смесь, содержащую

0,74 г 1,2-0-изопропилиден-D-глюкуро" ната натрия (50,3%), 0,21 r D-глюко- 55 зы (14,3%), 0,27 r 1,2-0-изопропилен-П-глюкозы (18,4%) и 0,25 r хлористого натрия (17%), растворяют при нагревании до 90 С (с целью ускорения растворения) в 10 мл димвтилсульфок- 60 сида. Нерастворившийся в диметилсульфоксиде хлористый натрий отфильтровывают и к охлажденному раствору добавляют до 100 мл ацетона. Выпавший осадок 1,2-0-иэопропилиден-D-глюкуроната65 натрия отфильтровывают, промывают на фильтре ацетоном, сушат в вакууме над пятиокисью фосфора. Получают 0,67 г натриевой соли 1,2-0-изопропилиден-D-глюкуроновой кислоты, выход 90,5%.

Чистота целевого продукта по данным

ГЖХ 97,1%.

Найдено, %: С 41,9; Н 5,1.

С Н. О Йа..

Вычислено, %: С 42,2;Н 5,1.

Пример 2.- Смесь, состоящую из 1,44 r D-глюкуроната натрия (60,0%), 0,23 г D rëþêoçû (9рб%) .0,34 г 1,2-0-изопропилиден-D-глюкозы (14,2%) и 0,39 г хлористого натрия (16,2%), растворяют при нагревании в

20 мл диметилсульфоксида. Раствор ох- лаждают, нерастворившийся хлористый натрий отделяют фильтрованием,,к филь- трату добавляют 160-.200 мл ацетона.

Выпавший осадок D-глюкуроната натрия отфильтровывают, промывают на фильтре ацетоном и сушат в вакууме над пятиокисью фосфора. Получарт 1,39 r нат;риевой соли D-глюкороновой кислоты.

Выход 96,5%. Чистота целевого продукта по данным ГХ(Х составляет 97,9%, Т.пл. 153-156 С (с разложением).

Найдейо, %: С 30,7; Н 4,9 °

С6н,и ОвNa

Вычислено, %:. С 30,8; Н 4,7.

Пример 3. Смесь, содержащую

0,1821 г D-глюкуроната натрия (48,8%), 0,0687 r 1,2-0-изопропилиден-D-глюкуроната натрия (18,3%), 0,0803 r D-глюкозы (21,4%), 0,0445 г 1,2-0-изопропилиден-D-глюкозы (11,8%), растворяют при нагревании на водяной бане в

2,5 мл диметилсульфоксида. По охлаждении к фильтрату добавляют 20 мп ацетона. Выпавший осадок смеси D-глюкуроната натрия и 1,2-0-изопропилиден-D-глюкуроната .натрия отфильтровывают, нроьывают на фильтре ацетоном и сушат в вакууме над пятиокисью фосфора. Получают 0,2486 г смеси D-глюкуроната натрия и 1,2-0-изопропилиден-D-глюкуроната натрия.

Пример 4. Смесь, состоящую из 0,0355 r D-глюкозы (11,8%), 0,0216 г D-,ìàííîçû (7,2%), 0,0297 r

D-рибозы (9,9%), 0,2135 D-глюкуроната натрия (71,1%), растворяют при нагревании на водяной бане в 3 мл диметилсульфоксида. Выпавший осадок D-глюкуроната натрия отфильтровывают, промывают на .фильтре ацетоном и сушат в вакууме над пятиокисью фосфора. Получают 0,1987 г хроматографически чистого D-глюкуроната натрия.

Пример 5. Смесь, содержащую

0,2038 .r D-глюкуроната натрия (42,4%), 0,0876 r бикарбоната натрия (18,2%), ;0,0674 г карбоната натрия (14,0%),.

0,485 г сульфата натрия (9,5%), 0,0335 г нитрата калия (7,0%) и

1018951

Составитель Г.Коинова

Редактор Н.Егорова Техред К.Иыцьо Корректор Г.Огар

Закаэ 3631/19 Тираж 387 Подписное

BHHHtIH Государственного комитета СССР по делам иэобретений и открытий

113035, NocKBa, Ж- 35, Раушская наб., д.4/5 филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4

0,0427 r фосфата натрия (8,9%), растворяют при- нагревании в 2,1 мл днметилсульфоксида. Нерастворившиеся в диметилсульфоксиде неорганические соли отфильтровывают, к фильтрату добавляют (по охлаждении) 17 мл ацетона. Выпавший осадок D-глюкуроната натрия отфильтровывают, промывают йа фильтре ацетоном, сушат в вакууме над пятиокисью фосфора.. Получают

0,2011 г D-глюкуроната натрия. Выход составляет 98,7%.