Способ получения @ -глюкосахароаскорбиновой кислоты или ее соли

 

Изобретение относится к сахарам, в частности к получению D-глюкосахароаскорбиновой кислоты или ее соли, которые могут быть использованы для улучшения качества пищевых продуктов. Цель - разработка способа получения соединений, обладающих улучшенными противоокислительными свойствами. Получение целевых продуктов ведут обработкой 2-кето-D-глюкариновой кислоты или ее 2,3-0-ацеталя или кеталя, ацетальная или кетальная часть которых представлена фор-лой @ , где R<SB POS="POST">1</SB> и R<SB POS="POST">2</SB>- одинаковые или различные и представляют водород, низший алкил, фенил или R<SB POS="POST">1</SB> и R<SB POS="POST">2</SB> образуют циклогексилиденовую группу, кислотой в свободном виде, предпочтительно минеральной кислотой, органической кислотой или ионообменной смолой в H форме. Процесс ведут в водном растворе или в суспензии с нейтральным органически растворителем при 0-150°С с последующим выделением известными приемами целевого продукта в свободном состоянии или в виде соли щелочных или щелочно-земельных металлов. Использование полученных соединений обеспечивает более высокое противоокислительное действие по сравнению с известными соединениями. В продукте нет изменений. 1 з.п.ф-лы. 4 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) f11) (51)5 С 07 Н 7 02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

6g pgpe(;, ; "

К llATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4028782/23-04 (22) 25.12.86 (31) 294575/85 (32) 26.12.85 (33) JP (46) 23.01.90. Бюл. № 3 (71) Такеда Кемикал Индастриз, Лтд. (ЛР) (72) Коичи Мацумура, Хироси Кимура, Норитоси Майс и Хироси Мики (JP) (53) 547.458.1.07 (088.8) (56) Патент США № 2428438 кл. 260-340.9, 1978.

Патент США ¹ 2483251, кл. 260-343.7, 1978. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П-ГЛЮКОСАХАРО,АСКОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ СОЛИ (57) Изобретение относится к сахарам, в частности к получению D-глюкосахароаскорбиновой кислоты или ее соли, которые могут быть использованы для улучшения качества пищевых продуктов. Цель — разработка способа получения соединений, обладающих улуч.шенными противоокислительными свойИзобретение относится к способу получения D-глюкосахароаскорбиновой ! кислоты или ее солей, которые могут

;быть использованы для улучшения качества пищевых продуктов . 1

Цель изобретения — получение нового соединения D-глюкосахароаскорбиновой кислоты, обладающей улучшенными противоокислительными свойствами, 2 ствами. Получение целевых продуктов ведут обработкой 2-кето-D- глюкариновой кислоты или ее 2,3-0-ацеталя или кеталя, ацетальная или кетальная часть которых представлена фор-лой

-О Rt где R > и R — одинаковые

-0 Rq или различные и представляют водород, низший алкил, фенил или R, и К образуют циклогексилиденовую группу, кислотой в свободном виде, предпочтительно минеральной кислотой, органической кислотой или ионообменной смолой в Н -форме. Процесс ведут в водном растворе или в суспензии

С2 с нейтральным органическим раствори- Ж о телем при 0-150 С с последующим выделением известными приемами целевого продукта в свободном состоянии или в виде соли щелочных или щелочноземельных металлов. Использование по- Я лученных соединений обеспечивает более высокое противоокислительное действие по сравнению с известными соединениями. В продукте нет изменений. 1 з.п.ф-лы, 4 табл.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу осуществляют обработку 2-кето-D-глюкариновой кислоты или ее 2,3,0-ацеталя или кеталя кислотой в виде минеральной кислоты, органической кислоты или в виде ионообменной смолы в Н -форме.

Пример 1. Смесь 24,8 r (0,1 моль) 2,3-0-изопропилиден-2-кето-D-глюкариновой кислоты и 50 мл

1538900 концентрированной хлористоводородной

O кислоты перемешивают при 50 С 20 мин, Реакционную смесь концентрируют. до" суха при пониженном давлении к осЭ

5 татку добавляют 10 мл дистиллированной воды и раствор пропускают через колонку, заполненную 50 мл активированного угля Shirasagi, спе° и циальной степени чистоты для хроматографии, изготавливаемый и поставляемый на рынок фирмой Takeda Chemical, Со, Ltd) с помощью воды. После элюирования водой элюат концентрируют при пониженном давлении. К остатку добав- 15 ляют небольшое количество дихлорме= ! тана и нерастворимое вещество собирают фильтрацией, сушат и получают

19,0 г неочищенного моногидрата

D-глюкосахароаскорбиновой кислоты.

Чистота 98,5%. Выход 90,0Х.

Перекристаллизацией полученного

1 продукта, из сухого ацетонитрила получают D-глюкосахароаскорбиновую кис лоту.Т.пл. 188-189 С (разл.).

Найдено, %: С 37,80; Н 3,21.

С Н О

Вычислено,%: С 37, 91; Н 3, 16.

ИК-спектр (KBr), см: 3580, 3400-3000, 1 7 70, 1 720, 1 690, 1590.

ЯМР-спектр на Н (сБ -ДМСО), о

69, 5 (д, С в 5-положении); 77, 2 (д, С в 4-положении); 118,9 (с, С в

2-положении); 152,3 (c, С в 3-положении); 170,5 (с, С в 1-положении);

171,7 (с, С в б-положении).

П р и м e р 2. Смесь, состоящую из 2,48 г (0,01 моль) 2,3-0-изопропилиден-2-кето-D-глюкариновой кислоты и водный раствор кислоты, приведенной в таблице 1, перемешивают при

65 С 2 ч. После завершения реакционного периода объем реакционной смеси доводят до 100 мл и анализируют мето дом жидкостной хроматографии с высоким разрешением (колонка Zorbax Р-NHg. 4 250 мм; подвижная фазасмесь 25% 0,01 M KH P04 и 75% ацетонитрила, скорость потока—

1,5 мл/мин, детектор — SE-31 Showa

Denko) . D-глюкосахароаскорбиновая 50 кислота получена с выходами, представленными в табл.1.

Пример 3. Смесь 3,06 r (0,01 моль) 2,3-0-циклогексилиден55

-2--кето-D-глюкариновой кислоты и

6 мл концентрированной хлористоводоа родной кислоты перемешивают при 70 C в течение 30 мин. Реакционную смесь концентрируют досуха при пониженном давлении, к остатку добавляют небольшое количество активированного угля и 50 мл дистиллированной воды и смесь нагревают примерно 5 мин и затем фильтруют в горячем состоянии.

Фильтрат выпаривают досуха при пониженном давлении, к остатку добавляют небольшое количество дихлорметана, нерастворимое вещество собирают фильтрацией, сушат и получают 1,69 г

D-глюкосахароаскорбиновой кислоты в форме моногидрата. Чистота 98,0Х.

Выход 79,6%. !

Пример 4. 2,3-0-Бензилиден-2-кето-D-глюкариновую кислоту (1,48 г, 0,005 моль) растворяют в

10 мл 20%-ной хлористоводородной кислоты и раствор перемешивают при о

70 С 1 ч. После этого общее количество раствора доводят до 100 мл и подвергают его анализу методом жидкостной хроматографии с высоким .разрешением, которая показывает образование 0,82 г D-глюкосахаро аскорбиновой кислоты. Выход 85,8%.

Пример 5. Смесь, состоящую из 24,9 r неочищенного сиропа 2-кем то-D-глюкариновой кислоты (имеющей чистоту 83,7%, по определению методом жидкостной хроматографии с высоким разрешением, 0,10 моль), 15 мл концентрированной хлористоводородной кислоты и 150 мл толуола перео мешивают при 65 С в течение 4 ч (65 С вЂ” внутренняя температура реактора). После этого реакционную смесь выпаривают досуха, добавляют 1,0 г активированного угля и 200 мл воды и смесь нагревают примерно 5 мин, затем фильтруют с использованием стеклянного фильтра. Фильтрат подвергают анализу обычным образом методом жидкостной хроматографии с высоким разрешением, которая показывает образование 17,7 г D-глюкосахароаскорбиновой кислоты. Выход 93,3%.

Фильтрат снова концентрируют досуха при пониженном давлении, к остатку добавляют небольшое количество эфира и нерастворимое вещество собирают фильтрацией; промывают небольшим количеством дихлорметана и сушат и перекристаллизовывают из смеси ацетона и бензола и получают 15,8 г

D-глюкосахароаскорбиновой кислоты.

Выход 83,1%. Т.пл. 188-189 С (разл.).

Чистый моногидрат D-глюкосахароаскорбиновой кислоты получен пере,кристаллизацией сырого моногидрата

1D-глюкосахароаскорбиновой кислоты из дистиллированной воды. Т.пл. 134138 С..

5 15389

Пример 6 ° Суспензию 50,0 г неочищенного тригидрата вторичного кислого 2-кето-D-глюкарата кальция (содержание тригидрата вторичного кислого 2-кето-глюкарата кальция

С Н60 Са ЗН О составляет 85,1 но определению методом жидкостной хроматографии с высоким разрешением, 0,1417 моль) в 800 мл ацетона перемешивают при комнатной температуре и при этом по каплям, медленно вводят

17,19 r (0,17 моль) 97 -ной серной кислоты. По окончании добавки смесь перемешивают еще 10 ч. Нерастворимое вещество отфильтровывают и промывают

300 мл ацетона. Фильтрат и промывочные воды объединяют и выпаривают досуха при пониженном давлении, к остатку добавляют 100 мл концентрированной хлористоводородной кислоты и смесь нагревают при 70 С 20.мин. Реакционную смесь выпаривают досуха при пониженном давлении. К остатку добавляют 100 мл воды и 0,5 r активированного угля и смесь нагревают при 70 С примерно 5 мин. Активированный уголь удаляют фильтрацией, фильтрат концентрируют досуха при пониженном давлении. К остатку добавляют смесь эфира и ацетонитрила, нерастворимое вещество собирают фильтрацией, промывают небольшим количеством дихлорметана и затем сушат в эксикаторе при пониженном давлении и получают 22,2 r моногидрата

D-глюкосахароаскорбиновой кислоты.

Чистота 98,8Х. Выход 74,4 ..

Т. пл. 188-189 С (разл. ), (перекристаллизация из смеси ацетона и бен40 зола) °

Пример 7. Смесь, состоящую иэ 5 ммоль соли 2,3-0-кеталя или соли ацеталя 2-кето-D-глюкариновой кислоты или 5 ммоль (в общей сложности)

45 смеси этих двух солей и 10 мл

15 -ной хлористоводородной кислоты перемешивают при 65 С 1 ч. После этого общий объем доводят до 50 мл и анализируют методом жидкостной хроматографии с высоким разрешением, способом, описанным в примере 2.

Получают 2-глюкосахароаскорбиновую кислоту с выходами, представленными в табл.2.

Пример 8. 500 г неочищенного вторичного кислого 2-кето-Р. -глюкарата кальция (содержание тригидрата вторичного кислого 2-кето00 . 6

-D-глюкарата кальция С Н О Са ЗН О составляет 85, 1, 1,417 моль) суспендируют в 1500 мл дистиллированной воды и в суспензию добавляют постепенно 214,9 r 97 -ной серной кислоты (2,1255 моль) при встряхивании и комнатной температуре ° По окончании добавки смесь оставляют на ночь при перемешивании и комнатной температуре. Нерастворнмое вещество собирают фильтрацией и промывают 100 мл дистиллированной воды. Промывную воду смешивают с фильтратом. Полученный таким образом фильтрат выпаривают при пониженном давлении на базе при 55 С до тех пор, пока концентрата остается 300 мл. После охлаждения нерастворимое вещество отфильтровывают. Фильтрат нагревают на водяной бане в течение 8 ч при о

55 С и концентрируют при пониженном давлении. В концентрат добавляют

200 мл дистиллированной воды и нерастворимое вещество отфильтровывают. Полученный таким образом раствор пропускают через колонку, заI полненную активированным углем (300 мл активированного угля Shirasaспециальной чистоты для хроматографии,изготавливаемого и поставляемого фирмой Takeda Chemicalio Ltd), с помощью воды. Элюирование проводят с использованием дистиллированной воды. Экстракт концентрируют при пониженном давлении, а выпавшие в осадок кристаллы собирают фильтрацией, сушат и получают первичные неочищенные кристаллы. Фильтрат пропускают через колонку, заполненную активированным углем. Элюат концентрируют при пониженном давлении и выпавшие в осадок кристаллы собирают фильтрацией, сушат и получают вторичные неочищенные кристаллы. Фильтрование проводят и дальше способом, описанным выше, и получают третичные сырые кристаллы.

Эти кристаллы смешивают с первичным и вторичным выходом кристаллов, при этом получают 247 г неочищенного моногидрата 0-глюкосахароаскорбиновой кислоты. Чистота 81, 1 .

1538900

Найдено,l: С 34,52; Н 3,89

С Н60

Вычислено, : С 34,63; Н 3,87.

ИК-спектр (KBr), см : 3580, 3500, 3400-3000, 1700, 1720, 1690, 1590.

В качестве способа удаления крис" таллизационной воды из моногидрата 0-глюкосахароаскорбиновой кислоты ! можно назвать ерекристаллизацию из 10 безводного органического растворителя и сушку при пониженном давлении.

Азеотропное обезвоживание альтернативно применимо и выполняется следующим образом. 15

К 10 r моногидрата D-глюкосахаро аскорбиновой кислоты добавляют 100 мл ацетонитрила. Перегонку ацетонитрила продолжают при обычном давлении с использованием дистилляционного аппа- 20 рата, непрерывно вводят в аппарат количество ацетонитрила, равное перегнанному ацетонитрилу. В целом было цистиллировано 250 мл ацетонитрила. !

По мере перегонки ацетонитрила безводная D-глюкосахароаскорбиновая кислота начинает выпадать в осадок.После дистилляции осадок собирают фильтрованием, сушат и получают 8,8 r

D-глюкосахароаскорбиновой кислоты. 30

Выход 96,3 . °

Этот продукт был полностью идентиI ! чен по т.пл. ИК-, SRP- Н-, ЖЧР1 и

>С-спектрам и времени, удерживания в, жидкостной хроматографии высокого разрешения.

П р и м е*р 9. Смесь, состоящую из 12,2 г сиропа сырой 2-кето-D-глюка" риновой кислоты (с чистотой 85,4, которая установлена ВЭЖХ, 0„05 моль), 40

1,0 мл трифторуксусной кислоты и

20 мл дистиллированной воды, переме-. о шивают при 65 С (температура внутри реактора) в течение 5 ч. После этого реакционную смесь концентрируют до сухости, прибавляют 0,5 r активного углерода и 50 мл дистиллированной воды, а затем фильтруют через стеклянный фильтр. Полученный фильтрат анализируют традиционным методом, используя ВЭ)КХ, которая показывает

50 выход 8,42 г Э-глюкосахароаскорбиновой кислоты. Выход 88,6%.

H p и м е р 10, Смесь, состоящую из 6,0 г сиропа сырой 2-кето5 с5

-D-глюкариновой кислоты (чистота

85,4, которая установлена ВЭЖХ", 24,6 мм), 15 мл ионообменной смолы

a H+-форме (ИК-120 В) и 50 мл дистиллированной воды, перемешивают при о

50 С (температура внутри реактора) в течение 4 ч. После этого ионообменную смолу удаляют фильтрованием. К полученному в результате этого фильтрату прибавляют 0,2 r активного углерода и полученную смесь нагревают в течение 3 мин, затем активный углерод удаляют фильтрованием через стеклянный фильтр. Фильтрат анализируют традиционным методом, используя ВЗЖХ, которая показывает получение 4,27 г

D"rëþêoñàõàðîàñêîðáèíîâoé кислоты.

Выход 91,3 .

Пример 11. Смесь, состоящую из 6,0 r сиропа сырой 2"кето-D-глюкариновой кислоты (с чистотой 85,4%, которая установлена ВЭЖХ; 24,6 мм), 5 мл концентрированной НС1 и 5 мл дистиллированной воды, перемешивают в условиях охлаждения льдом в течение 7 ч. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении, поддерживая температуру ниже 10 С. К полу- ченному в результате этого осадку прибавляют 0,1 г активного углерода и 30 мл дистиллированной воды, после чего смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 10 мин, а затем удаляют активный углерод через стеклянный фильтр с получением фильтрата желтого цвета.,Фильтрат анализируют традиционным способом, используя

ВЭЖХ, которая показывает получение

3,9 г D-глюкосахароаскорбиновой кис-. лоты. Выход 83,8 .

Пример 12. Смесь, состоящую из 10 г сиропа сырой 2-кето-D1

-глюкариновой кислоты с чистотой

85,4%, что установлено с помощью

ВЭЖХ; 41 мм),i мл концентрированной НС1 и 40 мл диэтиленгликолевого простого диметилового эфира, перемешивают в масляной бане при 150 С (температура масляной бани) в течение 30 мин. После этого к реакционной смеси прибавляют 1,5. г гидроокиси бария и 50 мл дистиллированной воды, затем смесь перемешивают еще

30 мин. Нерастворимые вещества вьщеляют фильтрованием, затем промывают небольшим количеством дистиллированной воды. Полученный фильтрат концентрируют при пониженном давлении и прибавляют к нему 100 мл дистиллированной воды. Анализ проводят традиционным методом, используя ВЭЖХ, . которая показывает получение 5,65 г

1538900

45

0-глюкосахароаскорбиновой кислоты.

Выход 72,5 .

П р.и м е р 13. Раствор 1,0 г (5,26 ммоль) D-глюкосахароаскорби5 новой кислоты в 10 мл дистиллированной воды пропускают через колонку, заполненную катионообменной смолой (30 мл смолы, Na -форма, марки

Dowex 50 V-x8 фирмы Dow.Chemical, США). Промывание проводят дистиллированной водой и получают 400 мл экстракта. Этот экстракт упаривают при пониженном давлении и к остатку добавляют 10 мл метанола, смесь ос- 15 тавляют при перемешивании на ночь.

Осадок собирают фильтрованием, сушат в эксикаторе и получают 0,57 r однозамещенного Э-глюкосахароаскорбината натрия ° Выход 45,3%. Т.пл. OKo- gp ло 170 С (разл.)..

Найдено, : С 30,38; Н 3,21 °

СьН QNa" 1Н О

Вычислено, .: С 30, 14;. Н 3, 37.

ИК"спектр (KBr), см : 3600-2800, 25

1750, 1680, 1620, 1420.

Пример 14. D-глюкосахароаскорбиновую кислоту (1,90 г, 0,01 моль) добавляют к 30 мл дистиллированной воды и смесь перемешивают 3р при комнатной температуре. К полученному водному раствору добавляют

1,06 r (0,01 моль) карбоната натрия и смесь продолжают перемешивать до тех пор, пока выделение, углекислого газа не прекращается. Полученную реакционную смесь по каплям добавляют к 300 мл метанола. Полученный осадок собирают фильтрованием, сушат и получают 2,50 г двузамещенного D-глюко- 40 сахароаскорбината натрия ° Выход

99,2 . Т.пл. 185 С (разл.).

Найдено, Х: С 28,67, Н 2,61.

СьН О Ма Н О

Вычислено,Х: С 28,59; Н 2,40.

Пример 15. Раствор 1,0 r (5,26 ммоль) D-глюкосахароаскорбиновой кислоты в 10 мл дистиллированной воды пропускают через колонку, заполI ненную 100 мл катионообменной смолы (марки J P-1208, К+-форма, фирмы

Rohm and Haas) . Промывание проводят дистиллированной водой и получают

400 мл экстракта с рН 5,17. Экстракт концентрируют при пониженном давлении и к остатку добавляют 400 мл метанола, полученный преципитат собирают фильтрованием, сушат в эксикаторе при пониженном давлении. Полу-. чают 1,12 r однозамещенного D-глюко-, сахароаскорбината калия. Выход

83,5 . Т.пл. 175 С (разл.).

Найдено, Х: С 28,10) Н 2,83

С H 0 К ° 1,5-Н О

Вычислено,X: С 28,24 Н 3, 16.

ИК-спектр (KBr), см : 3600-2800, 1760, 1660, 1600.

Пример 16. D-глюкосахароаскорбиновую кислоту (1,90 r

0,01 моль) добавляют к 30 мл дистиллированной воды и смесь перемешивают при комнатной температуре. К полученному водному раствору добавляют

1,38 г (0,01 моль) углекислого калия и смесь перемешивают до тех пор, пока не прекратится образование углекислого газа. Полученную реакционную смесь по каплям добавляют к 300 мл метанола.

Осадок собирают фильтрованием, сушат при пониженном давлении и получают

2,70 г двузамещенного D-глюкосахароаскорбината калия. Выход 95,0 ..

Т.пл. 175 С (разл.).

Найдено,Х: С 25,23, Н 2,31.

СН О.КН О

Вычислено, X С 25,35; Н 2,13.

ИК-спектр. (KBr ), см : 3600-2900, 1720, 1590, 1400.

Пример 17. Раствор 1,0 r (5,26 ммоль) D-глюкосахароаскорбиновой кислоты в 10 мл дистиллированной воды пропускают через колонку, заполненную 30 мл ионообменной смолы в Са -форме (марки Dowex 50M-Х8, Dow Chemical, USA ). Элюирование проводят дистиллированной водой и получают 400 мл экЧтракта с рН 3,5.Этот экстракт концентрируют при пониженном давлении, к остатку добавляют

20 мл ацетона, полученный осадок собирают фильтрованием, сушат в эксикаторе при пониженном давлении и получают 0,96 r однозамещенного D-глюкосахароаскорбината кальция. Выход

81,6Х Т.пл. 190-205 С (разл.).

Найдено, : С 32,13 Н 3,19.

СьН О 1/2Са 0,8 Н О

Вычислено,X: С 32,27 Н 2,98

ИК-спектр (Kar), см : 3600-2800, 1760, 1680, 1600.

Пример 18. D-глюкосахаро-! аскорбиновую кислоту (1,90 r, 0,01 моль) добавляют к 30 мл дистиллированной воды и смесь перемешивают, при комнатной температуре. К полученному водному раствору добавляют

0,741 г (0,01 моль) гидроокиси

1538900

J2 кальция и через 30 мин полученный осадок собирают фильтрацией, сушат при пониженном давлении и получают

2 2 г вторичного кислого D-глюкосаЭ

5 хароаскорбината кальция. Выход 78Х.

Т.пл. 175 С (разл.).

Найдено, Х: С 25,23; Н 3,84.

С НаО Са ЗН О

Вычислено, Х: С 25,23, Н 3,57.

Пример 19. Изучение противоокислительной активности.

В этаноле растворяют 0,4 r D-глюкосахароаскорбиновой кислоты, объем доводят до 50 мл, получают средство I,5 улучшающее качество жиров и масел или продуктов, содержащих масла и жи"

Рые

К 20 мл каждого образца соевого, масла (перекисное число, равное 20

2,85 meg/êã, далее дается в сокращении как ПЧ) соответственно добавляют

0,5 мл средства Т, улучшающего качество продуктов, этанольного раствора

D-аскорбиновой кислоты и дибутилок- 25 ситолуола (hOT), как показано в табл.3.

Эти образцы подвергают окислен1по посредством экспериментального прибора для определения стабильности жиров и 30 масел (AON-прибор, выпускаемый

Kuramochi Kagaku Kikai Seisakusho, Ltd ) при 97,8 + 1,0 С с аэрацией со скоростью 2,33 мл/с, затем определяют соответствующее.ПЧ по истечении времени. Результаты получаются в виде кривой, показывающей изменение пероксидного числа соевого масла, содержащего различные добавки.

Стабильность жиров и масел выража- 0 ется в значениях времени, в течение которого перекисное число становится постоянным и, чем продолжительнее время, тем более стабилен образец.

- Пока соответствующие перекисные числа достигнут значения 100 meg/кг, для L-аскорбиновой кислоты (эксперимент 2) потребуется 20 ч, для дибутилокситолуала (эксперимент 3) потребуется 11 ч, в то время как для средства согласно изобретению (экс50 перимент 1) требуется 28 ч. Таким образом, средство согласно изобретеI нию показывает более высокое противоокислительное действие в сравнении с обычными антиоксидантами.

Пример 20. Постную часть тунца нарезают размером 1,5> 1,5 6 см и погружают на -2 мин в 1Х-ный раствор двузамещенного D-глюкосахароаскорбината натрия в воде, затем хранят в холодильнике при 5-8 С в тео чение 21 ч. Изменение окраски наблюдают невооруженным глазом. Контролем служит необработанная постная часть тунца и еще одна постная часть тунца погружается в 1,0%-ный водный раствор L-аскорбината натрия. Резуль1 таты представлены в табл.4.

Формула изобретения

1. Способ получения D-глюкосахароаскорбиновой кислоты или ее соли, отличающийся тем, что осуществляют обработку 2-кето-D-глюкариновой кислоты или ее 2,3-0-ацеталя или кеталя, ацетальная или кетальная часть которых представлена формулой

I где R „ R< одинаковые или различные и представляют водо- род, низший алкил, фенил или R и R< образуют циклогексилиденовую группу, кислотой в свободном виде, в водном растворе или в суспензии с нейтральным органическим растворителем при

0-150 С с последующим вьщелением известными приемами целевого продукта в свободном состоянии или в виде соли щелочных или щелочноземельных металлов.

2, Способ по п.1, отличаюшийся тем, что в качестве кислоты используют минеральную кислоту, органическую кислоту или ионообменную смолу в Н+-форме.

1538900

Таблица 1

Кислота (10 мл) Выход D-глюкосахароаскорбиновой кислоты, 10%-ная НС1

10%"ная HBr

10%-ная HI

1 ОХ ная Н аБО

5Х-ная HC10+

10%-ная СН SO Н

5Х-ная CF SOaÉ

50%-ная СРЗ СООН

50Х-ная СН> СООН

Смесь JP-120В(Н—

-форма), 4 мл и

Н О (всего 20 мл) 1,79

94,4

Таблица 2

Количество исходного материала, мг

Двухзамещенный 2,3-0-изопропилиден-2-кето-D-глюкарат натрия (СзН,д Оз Иа 3Н О)

Вторичный кислый 2, 3-0-изопропилиден:-2-кето-D-глюкарат кальция . (С Н о ОвСа 2Н О) . Вторичный кислый 2,3-0-изопропилиден"-2-кето-D-глюкарат бария (CCa H ь в Ва 2Н О)

Вторичный кислый 2-кето-Р-глюкарат кальция (CaH OaCa"ÇÍ 0)

Однозамещенный 2-кето-D-глюкарат натрия (С Е1. О Na Н О )

Смесь вторичный кислый 2,3-0-изопропилиден-D-глюкарат кальция (С, Н, О Са 2+0) вторичный кислый 2-кето-Р-глюкарат кальция (С Ныла Са ЗН О) 1641

88,7

1611

80,0

2098

83,2

84,2

1501

1241

88,3

82,5

805

82,5

750

Исходный материал (молекулярная формула) 1,82

1,73

1,76

1,49

1,70

1,32

1,68

t 66

0,99

95,8

91,1

92,8

78,6

89,6

69,6

88,6

87,6

52,3

Выход D-глюкосахароас" корбиновой кислоты, Х

15 1538900

Таблица 3

Таблица 4

Обработка с добавкой

Изменение окраски через

21 ч.

Экспери- Добавка мент

Отношение веса к объ5 ему, %

Изменений нет

0,02

Половина постной части по0,02 темнела

Четвертая часть постной части

L-аскорбинат натрия

0,02 потемнела

Составитель Т. Коннова

Редактор Е. Папп Техред Л.Сердюкова Корректор О. Кравцова

Заказ 176 Тираж 293 Подписное

BHHHIIH Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

D-глюкосахароаскорбиновая кислота

L-аскорбиновая кислота

Дибутилокситолуол

Без добавки t

Двузамещенный D-глюкосахароаскорбинат натрия

Без добавки (контроль)