Способ получения фенилизотиоцианата

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

NhlNlIOl

РЕСЙУЬЛИН

АР@ С 07 С 161/04

: ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ИВЭ.апВФ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

j э

Ц 1, )

1 (21.) 2672305/23-04 (22) 04.10.78 (31) 119789/77 (32) 04 .10.77 (33) Япония (46) 07.06.83. Бюл. В 21 (72) Масару Огата, Йсихати Ватанабе, Хироси Мацумото и Кацуя Тамара (Япония) (71) Сионоги энд КО., ЛТД (Япония) (53) 546.268.6.07(0.88.8) (56) 1 . Патент Бельгии Р 1545679, кл. С 07 С, опублик. 1968. (541(571 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛИЗОТИОЦИАНАТА общей формулы 2 ! См С и, 3 алкокс" дро" амино, метиламино, С<-С>-диалкиламино феноксир MBTHJI„.SU „„102265? А пиперазино, морфолино, тетрагидрофурфуриламино, диметилаиилин, диэтиламнноэтиламино, Й2 - С1-С -алкокси, этоксикарбонил, Rq - водород, метил, метокси, хлор, диметиламино, отличающийся тем, что соединение общей формулы где R q- Й3 имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с сероуглеродом в органическом растворителе в присутствии триэтиламина с последующей обработкой-полученного проB дукта реакции алкилгалоидкарбонагом.

102265 7!

Изобретение О получения новых. конкретно к спос изотиоцианата об носится к способу имичвских соединений бу получения фенилй формулы

5(3

5-3

Пример

Элементный анализ (вычислено/найдено,) Ъ

Соединение

Выход, В

S С1

ГИ НиО3 fs

Ме . ОМе (ю (я(н, О

55,68/55, 66 4,67/4,63 5, 90/5,89 13,51/13,55 — 80,3

С Н90 И$

4,06/4,09 6, 2 7/6, 25

С л И л 04ХЯ

14, 36/14,26 — 59, 2

78,3

4,38

12,66

12,83

5,53

4,43

52, 35

5,44 гдв Я„- СО-С -алк кси, гидроксил, ами.-: но, метил мино, С -С,О-диапкиламино, фе окси, метилпиперазино, морфо ино, твтрагидрофурфуриламин, диметиланилин, 15 днэтилами оэтиламиноО

Rg- СО -C -алкокси, этоксикарбонил;

1 - водород, метил, .метокси, хлор, диметиламино, которые могут быть использованы в ка-20 честве сельскохозяйственных фунгицидов.

Известны фенилизотиоцианаты формулы где R — этил, изопропил, tl --бутил, и -амил, 30 которые являются биологически активными соединениями (1) .

Однако фунгицидная активностьданных соединений оказывается недостаточной,цля использования в сельско-З5 хозяйственных целях.

Цель изобретения — получение новых соединений, обладакхаих фунгицидными свойствами.

Поставленная цель- достигается 40 тем, что согласно способу получения фенилизотиоцианата обшей Формулй Ю соединенйе обшей формулы

2 ОМе

83, 80/53,96

Мк 100ме

МеО ОМс

52,17

OCg CooMe

А

Н М (ФО

2 " в

1 где Й --к з имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с сероуглеродом в органическом растворителе и в присутствии триэтиламина с последукщей обработкой полученного продукта реакции алкилгалоидкарбонатом.

Пример 1. В раствор метил-2-метокси-4-метил-5-аминобензоата (975 мг) в 5 мл тетрагидрофурана добавляют 1,52 r триэтила.лина и 1,14 r сероуглерода, после чего приготовленную смесь перемешивают при комнатной температурв в твчение 2,5 ч.

В смесь добавляют 1,63 r этилхлоркарбоната и смесь перемешивают в течение дополнительных 20 мин при комнатной температуре. В эту смесь добавляют раствор 1,2 г гидрата окиси натрия в 32 мл воды, после чего все перемешивают в течение 15 мин. Эту реакционную смесь смешивают с избыточным количеством воды и встряхивают вместе с метиленхлоридом. Органический слой сушат над глауберовой солью, после чего выпаривают растворитель.

Полученный остаток растворяют в метиленхлориде и подвергают хроматографической обработке в колонке с силикагелем. Выпарив из элюата растворитель, остаток растворяют в изопропиловом эфире ц в этот раствор добавляют Н -гексан. Выпавшие в осадок кристаллы отфильтровывают и получают

952 мг 5-метоксикарбонил-4-метокси-6-мртилфенилизотиоцианата т.пл.8687,5 С.

Пример ы 2-38. Используя методику примера 1, получают соединения, представленные в таблице.

1022657

Продолжение таблицы

° в- 8

Соеди нение

Пример ход

С1

С„Н„О МЯ

55 68/56,16 4 67/4 78 5,90/5 87 13,51/13 55 5897

ОМе Сц Н1„04МЯ

ОЯе 52,17/52,28 4,38/4,40 5,53/5,48 12,66/11,98 ааме

Ме ONe С,7 Н,,О.)МЯ

О 57,35/57 27 5 21/5 23 5 58/5 ° 62 ((OGRE

Ме ОЕФ С 1НЦ 09МБ

7 O

57,37/57,27 5,22/5,21 5,58/5,49

SCN (оомь

6786+

12, 76/12,55

6781

12,76/12,77 (н, аме С< ffÄn XS V O

SC8 Саасн

Ме 55,12/55,22 6,00/5,85 4,95/4,14 Ме

84,3

11,31/12,70ОМе С Н4 О Х Я

4 „Л1 99,07/59,27 6,10/6,10 10,60/10,48 12,13/12,31 — 6 °,34 р

Меа ONe с н 44 О 88 О ..МЕ 54,13/54,08 5,30/5,21 10,52/10,54 12,04/12,10 — 57,2+. Ме

С И Н14 0/f YC S 1/10 Н2 О

ОМе 56,82/56,92 5,64/5,62 11,04/11,30 12,64/12,76 - 91,1 (т "Ме Ие

Ме

ONe

ОМе

С4 Н 14О Х Я

54,13/54,04 5,30/5,38 10,52/10,22 12,04/12,03 - 42,8 (08 Ме

I

Ме ОМе С(1НЦ "а 5

10 0 О 744 57,59/57,46 5,64/5,63 11,20/11,04 12,81/12,78 - 75,9 бай" Хе

10226 57 продолжение. таблицы<

Е» М

Соединение мер

ВыХОДВ

Ъ1

С Н N S

Ив ONe

$ 4N 8".00РЬ. Ne ОИе...,С Н„60вМ1$ !

11,8< О / 1 57,52/57,48 5,52/5.49 9,58/9,55 10,97/11,13 -71,4

/ °

<и баев

СИ Л ey02NOS

0 / \ 55 ° 99/58,96 6,27/6,26 13,76/13,72 10,50/10,48 -57,6

5(3 O8) ó-Ме, Ме ВМе

17

ЫМ (034ЯМе

Ме0 ONe

18

OON 0074ЙМе

Ме

0Ме (03HMe

ОМе

20 (ОМНИе

Ме ONe

ЙЯ COW1

Мее ВМе

22

ВВВНе

0Ме 23

ОМе

S(3 (NlHR

0(0К

105 07 808ме

0Ne

309 йи, I элементный аналиа (нычислено/найдено ) 9 В

С H„O>N,S

64,21/64,28 4,38/4,35 4,68/4,72 10 71/10,95 59,1

С«Н«О,И $

55,93/55 987 5,12/5,11 11,86/11,83 13,57/13,74 — 69 95

С«Н О М $

52,38/52,57 4,80/4;72 11,11/11,18 12,71/12,63- 25,3

С«н«02М2$

55,93/56,03 5,12/5,10 11, 86/11,81 13,57/13 34 40,2»

С Н О И $

52,37/52,42 4,79/4,78 11, 11/11,09 1 2,71/12,72 -55,7

С„Н,00 М1$

54,05/54,17 4,54/4,45 12,. 61/12,59 14,42/14,69 -74,7

С „,Н„,О Х2$

50,42/50,04 4,23/4,15 12,76/11,53 13,46/13,84 -37,5

С„Н „О Х2$

50,42/50,31 4,23/4,15 11,76/11,66 13,46/13,17 -33,9

СИНИ Оуия

51,24/50,77 3,94/3,98 4,98/4,73 11,40/11,94 — 57,0

С > Н,>O

59,07/59,27 6,10/6,10 10,60/10,48.12,13/12,31 -64,3

1022657

Продолжение таблицы

1 !

Элементный аналиэ {вычислено/найдено ), Ъ

Соединение

Выход, Ъ .

Це .ONe Ю, (М 4«Е 9! > << 59,79/59,82

Ne

Ие ОХе

"„„O „,„, е

0Ne N8 (щщ 58,87/58,91

С4& l«fs 02М3 5

7,21/7,20 13,08/12,97 9,98/10,12

С«1Í f4 05N2S Ъ

64,7

5,30/5,30 10852/10852 12 04/11,88 51 4"

С И О1Ч 5С1

4, 36/4, 28 8,08/8 8 0 2 9 8 24/9 814 10, 22/ 46, 0

/10,43

f 6 «4 2 2 — Яс, 548 1 1/54, 28 5 830/5, 29 10 852/10, 46 24 07/24 33 " 30 О

ОИе о

Ne 8Ие

37 488

f! /

То же, что и в примере 34

С« (« 0 52

55,68/55,83 5,75/5,78 9,99/9,90 22,87/22,60

С34 ««б 2 2 2

54,52/54,64 5,23/5,18 9,08/9,10 20,79/20,88 - 59,9

МеО ONe

O сц "« г z т

38 SCN 4N8 e 49,25/49 54 4 51/4,56 10,45/10,34 23,91/24,16,- 648

%

Общий внход из соответствукщего нитросоединения.

Ne с„,п о sciO

8 /46975 3,13/3,06 5944/5846 12,44/12 58 13 76/41,0

61 ONe C(fHffOz Nz SC1

/13,62

3Р

008 00% . 48,80/ъ8,69 4,10/3,99 10,35/10,3411,84/11,95 13,09/ 58,1

Юане С«,П О,W SCS

31 Q фд (ЯЩЩе 46,79/46,77 3,53/3,43 10,91/10,91 12,49/12,5913,81/56,2

/13, 80. и ONe « "«6П " гс15

32 Q !

Мя 0 51,46/51,424,63/4,68 8,57/8,6210,о5/10,83" 9 81/

/10,12

33 : 348 0348 С„оff9n Ю

8Ь 0003! 5,80/53,92 4,06/4,11 6,27/6,35 14,36/14,06

С Н ОМ S

Ме

1022657

Составитель В.Жидкова

Редактор И.Рачкулинец Техред С.Мигунова Корректор О.Билак

Заказ 4081/51 . Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений H открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д,4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 Фенилизотиоцианаты формулы (Ц могут быть использованы в качестве сельскохозяйственных фунгицидов в борьбе с раэличными фитопатогеиными грибками, в частности с такими,как мучнистая роса тыквенная, ложная мучнистая роса тыквенная, антракноэ тыквенный, вредители рисовых растений,и заболеваниями,вызывающимиувядание раэличныхкультур растений .